1,3-偶极环加成反应

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通过2-芳亚甲基-6，7-二氢-5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶-3酮与靛红、肌氨酸的l，3-偶极环加成反应，合成了一系列新 的螺噻唑并嘧啶类化合物，以期为药物筛选提供先导化合物。
李筱芳 ，于贤勇 ，冯亚青1，3-偶极环加成反应合成螺噻唑并[3，2-a]嘧啶类化合物, 有机化学2010年第30卷第5期，735-739
就在药物合成、分子印迹、超支化聚合物制备、纳 米材料的修饰等众多领域引起了国成反应
含能材料黏合剂 含能盐
含能基团的修饰
新型含能聚合物
池俊杰，夏宇，张晓勤，曲贵晨，常伟林，王建伟 1，3一偶极环加成反应 在含能材料中的应用 中图分类号：0621．3；TJ55 文献标识码：A 文章 编号：1672—2191(2011)03—0025—04
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通过六氢-4-芳基-lH-比喃[2，3-d]并嘧啶-2(8aH)硫酮与丁炔二酸二甲(DMAD)的加成反应，合成了一系列新 的吡喃一嘧啶并噻唑类化合物。
姚飞，曾荣今，王慧，沈鹏飞 1，3一偶极环加成反应合成新型的吡喃一嘧啶并噻唑类化 合物 中图分类号：062 文献标识码：A 文章编号：1672—9102(2011)02—0101—04
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1，3-偶极环加成反应是合成五元杂环化合物的常 用方法。其中，以硝酮为1，3-偶极化合物、1,2-二取 代烯烃为亲偶极体的1，3-偶极环加成反应是合成异嗯 唑烷衍生物的重要途径。
胡晓芬 冯亚青冰 李筱芳 手性Lewis酸催化硝酮与烯烃的1，3．偶极环加成反应 有机化学 2005年第25卷第1期，1～7
叠氮基与碳-碳双 键、碳-碳三键或碳氮三键的1，3一偶极 环加成反应通常有很 多优点。
反应模块化
高产率
反应条件简单
立体选择性
后处理简单
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此类反应是经典点击化学(Click Chemistry)的精华。 故自2001年诺贝尔化学奖获得者K．B．Sharpless提出点 击化学的概念以来，叠氮基参与的1，3一偶极环加成反应
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在氧化剂存在下吡啶叶立德与查尔酮进行1，3-偶 极环加成反应，一锅法合成2-苯基-3-乙酰基中氮茚， 以及用类似的一锅法合成1-苯甲酰基-2-苯基-3-乙酰基 吡咯并[2，I-a]异喹啉化合物。
王炳祥，徐助雄，吴婧 吡啶叶立德与查尔酮1，3．1偶极环加成反应制备2-苯基-3乙酰基中氮茚 有机化学 2006年第26卷第11期，1587~1589
2-芳亚甲基．6，7-二氢．5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶．3-酮与 由靛红及肌氨酸原位反应生成的甲亚胺叶立德的1，3-偶极环加 成反应具有立体选择性和区域选择性，对反应液的TLC检测表明 只有一种产物生成。
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谢谢！
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反应介 绍
通过1-苄基-3，5-双芳亚甲基哌啶-4-酮与靛 红、脯氨酸的1，3-偶极环加成反应，合成了一系 列新的螺哌啶-六氢吡嗪类化合物。
令玉林，刘彬，李筱芳，于贤勇，易平贵 1，3一偶极环加成反应合成螺哌啶 一六氢吡嗪
类化合物 中图分类号：062 文献标识码：A 文章编号：1672—9102(2010)04一0101-03
浅析1,3-偶极环加成反应的应用和发展
安晓霞 应用化学1103班 2111101151
目录 CONTENTS
1 背景介绍
2 各项反应
3
总结
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背景介 绍 1,3-偶极环加成反应（1,3-dipolar
cycloaddition）是发生在1,3-偶极体和烯烃、炔烃或 相应衍生物之间的环加成反应，产物是一个五元杂环化 合物。烯烃类化合物在反应中称亲偶极体。德国化学家 Rolf Huisgen首先广泛应用此类反应制取五元杂环化合 物，因此它也称为Huisgen反应。
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本工作以低廉的氯化苄和取代氯化苄为原料，替代通 常的溴化物，合成了苄叠氮(3a)，对甲基苄叠氮(3b)，对 氰基苄叠氮(3c)，对氟基苄叠氮(3d)，4，4'-联苯二苄叠 氮等(3e )，有效降低反应成本。
HU．Yan—Hong ，LIU，Shi—Ling TONG，Qin—Yu HUANG，Fa—Rong，SHEN， Yong—Jia QI，Hui—Min，DU，Lei。 Synthesis of 1-(Substituted benzy1)1，2，3-triazoles by 1．3-Dipolar Cycloaddition Reaction
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在硝酮与缺电子烯烃的1,3-偶极环加成反应的研究 中，常用的亲偶极体为3-(3-取代丙烯酰)-嗯唑烷-2-酮。
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Yamada等利用 B-酮亚胺与钴(III)阳离子的络合 物催化氮-芳亚甲基苯基氧化胺(2，R2=Ar，R3 =Ph)与 1-甲酰基-1-环戊烯的1，3-偶极环加成反应。在反应 液中加入NaBH4的乙醇溶液猝灭环加成反应，将环加成 产物的醛基转化为更稳定的醇，产物19保持了1，3-偶 极环加成反应的收率、非对映选择性和对映选择性。
以前曾认为1,3-偶极环加成反应是经过一个双自由 基的中间体完成的，但现在大多认为1,3-偶极环加成反 应经过五元环的过渡态，是总电子数6π 体系的协同反 应。它受溶剂的极性影响很少，而且是立体专一的顺式 加成反应。分子内或逆向的1,3-偶极环加成反应都是可 以发生的。
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总结：
1-苄基-3，5-双芳亚甲基哌啶-4-酮与由靛红及脯氨酸原位反 应生成的甲亚胺叶立德的1，3-偶极环加成具有反应时间短 (20min)、收率高(>86％)的特点，反应具有较好的选择性，仅生 成一种产物。
通过六氢-4-芳基-1H-吡喃[2，3-d]并嘧啶-2(8aH)-硫酮与 丁炔二酸二甲酯的加成、环合反应得到一系列新化合物甲基 (2Z)-[5-(4-芳基)-3-羰基-5a，7，8，9a-四氢-5H，6H-吡喃[2， 3-d][1，3]并噻唑[3，2-a]并嘧啶-2(3I-i)-甲叉基]乙酯。具有 反应时间短(2-3h)、副反应少、后处理简单、收率高(>90％)的 特点。理论上该反应只生成一种产物。