有机化学答案

第六章 醇酚醚

思考与练习

6-1写出下列醇的构造式。 ⑴ ⑵

⑶

⑷ 6-2用系统命名法命名下列醇。

⑴ 2,4-二甲基-4-己醇 ⑵ 2-甲基-2-丙醇 ⑶ 3-乙基-3-丁烯-2-醇

⑷ 2-苯基-1-乙醇 ⑸ 2-溴丙醇 ⑹ 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 6-3将巴豆醛催化加氢是否可得巴豆醇？为什么？

巴豆醛催化加氢得不到巴豆醇，因巴豆醛中的不饱和碳碳双键也会被加氢还原。 6-4将下列化合物的沸点按其变化规律由高到低排列。

⑴ 正丁醇＞异丁醇＞叔丁醇 ⑵ 正己醇＞正戊醇＞正丁醇 6-5将下列物质按碱性由大到小排列。

(CH 3)3

CONa ＞ (CH 3CH 2)2CHONa ＞CH 3CH 2CH 2ONa ＞CH 3ONa

6-6醇有几种脱水方式？各生成什么产物？反应条件分别是什么？

醇有两种脱水方式：低温下发生分子间脱水生成醚；高温下发生分子内脱水生成烯烃。 6-7什么是查依采夫规则？

查依采夫规则是指醇（或卤代烃）分子中的羟基（或卤原子）与含氢少的β-碳原子上的氢脱去一个小分子（H 2O 、HX ），生成含烷基较多的烯烃。 6-8叔醇能发生氧化或脱氢反应吗？为什么？

叔醇分子中由于没有α-H ，在通常情况下不发生氧化或脱氢反应。 6-9从结构上看，酚羟基对苯环的活性有些什么影响？

酚羟基与苯环的大π键形成p-π共轭体系，使苯环更易发生取代反应，也使羟基上的氢更易离去。

6-10命名下列化合物。

⑴对氨基苯酚 ⑵邻氯苯酚 ⑶ 2,3-二硝基苯酚 6-11将下列酚类化合物按酸性由强到弱的顺序排列。 ⑵＞⑷＞⑶＞⑴

6-12试用化学方法鉴别下列化合物。

⑴ ⑵

6-13

⑴

CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2OH CH 3CH 3CH 3

CH 3CH CHCCH 2OH C 2H 5HO CH 3CH 33OH OH C CH 3C ×CH 3OH

×

FeCl 蓝紫色

Cl OH Cl OH Cl

ONa + H 2O OH +COOH

(CH 3CO)2O

C CH 3O

+ CH 3COOH

6-14纯净的苯酚是无色的，但实验室中一瓶已开封的苯酚试剂呈粉红色。试解释原因。

开封的苯酚试剂，长时间与空气接触，被空气中的氧氧化，颜色逐渐变为粉红色。 6-15为什么苯酚的卤化反应和硝化反应都比苯容易进行？

苯酚的卤化反应和硝化反应都比苯容易进行，是因为-OH 是致活基团，使酚的亲电取代反应比苯更易进行。

6-16单醚与混醚在结构上有何不同？

单醚与混醚在结构上的不同：单醚的两个烃基相同，混醚的两个烃基不同。 6-17命名下列化合物。

⑴ 甲醚 ⑵ 3-甲氧基-1-丙烯(或甲基烯丙基醚) ⑶ 对甲基苯甲醚 ⑷ 3-甲氧基-2-乙氧基戊烷 6-18醚的制备方法有几种？分别适用于制备什么样的醚？

醚的制备方法有威廉森合成法和醇脱水法两种。威廉森合成法既可合成单醚，也可合成混醚，醇脱水法只适用于制单醚。

6-19选择适当的原料合成下列化合物。 ⑴

⑵

⑶ 6-20醚为什么可溶于浓的强酸中？

醚中的氧原子上具有孤电子对，在浓的强酸中能接受质子，形成钅羊 盐，使醚可溶于浓的强酸中。

6-21醚键的断裂有什么规律？

醚键的断裂的规律是：通常是含碳原子较少的烷基形成碘代烷，含碳原子较多的烷基形成醇。若是芳香基烷基醚与氢碘酸作用，总是烷氧键断裂，生成酚和碘代烷。 6-22如何检验醚中是否有过氧化物存在？

检验醚中是否有过氧化物存在，可用淀粉碘化钾试纸，若试纸变蓝，说明有过氧化物存在。

6-23完成下列化学反应式。 ⑴ ⑵

习题

1.填空

⑴ sp 3杂化的碳原子；极性。

⑵ p-π共轭；弱；强；NaHCO 3；CO 2 ⑶ 氢键；大。

⑷ 醇；醛；酮

⑸ 淀粉-KI ；蓝色；FeSO 4；Na 2SO 3；Na ；对苯二酚 ⑹ 碱；氧化剂；还原剂； 钠、镁 ⑺ 结晶醇；无水CaCl 2；无水MgCl 2 ⑻ 卤甲烷；叔丁基醇钠

24CH 3CH 2CH 2CH 2OCH 2CH 2CH 2CH 3 + H 2O

2CH 3CH 2CH 2CH 2OH

ONa +CH 2Cl 2+CH 3CHONa CH

3

CH 3O CHCH 3CH 3

+ NaBr

CH 3Cl CH 3CH 2OCH 2CH 3 +CH 3CH 2OH CH 3CH 2I

+OCH 2CH 3++CH 3CH 2I

⑼ 来苏儿；煤酚皂

⑽ K 2Cr 2O 7/H +；橙红；绿色 2. 选择

⑴ B ⑵ C ⑶ D ⑷ C ⑸ A ⑹ B ⑺ D ⑻ C ⑼ A ⑽ B

3. 完成下列化学反应式。

⑴

⑵

⑶ ⑷

⑸

⑹

⑺ 4. 简答

⑴ B 路线最合理。A 路线(CH 3)3C-Br 易发生消除反应生成烯烃，得不到所需的醚；C 路线得到混合物，且叔醇易消除。

⑵ A 在叔丁醇中加入金属钠，当Na 被消耗后，在反应混合物中加入溴乙烷，这时可得到C 6H 14O ； 制备混醚时选用伯卤代烷与醇钠，可以使亲核取代为主反应。

B 在乙醇与Na 反应的混合物中加入2-甲基-2-溴丙烷，则有气体产生，在留下的混合物

中仅有乙醇一种有机物。

乙醇钠是强碱，在该条件下，叔丁基溴易发生消除反应生成烯烃（是主产物），因亲核

取代与其是一对竞争反应。 5. 鉴别下列各组化合物。 ⑴

C 2H 5OH 浓24+4

CH 3CH 2CHCHCH 3CH 3CH 2CH CCH 3C 2H 53CH 2COOH +C 2H 5COCH 3Br CH 2OH

CH 22Mg Br OH

HBr 醇

NaOH

CH 3CHCH 2CH 3CH 3CHCH 2CH Br CH 3CH CHCH

322溴水NO 2

ONa

OH

2OH NO OH

NO 2

Br Br

Br

NaOH ONa 2CH 3OH OH +

CH 3CH 2I H 2O + CH 3CH 2磷酸硅藻土浓H CH 2CH 22H 5OC 2H 5CH 3

CH 2

CH 2

OH CH 3CH 2CHO 227+

227

+

CH 3CH 2COOH CH 3C CH 3CH 3ONa CH CH Br OH CH 3

C CH 3CH 3CH 3C CH 3

CH 3OH OCH 2CH 3+NaBr C 6H 14O

CH 3CH 2Na CH 3CH 2ONa Br CH 3C CH 3CH CH 2CCH 3CH 3+CH 3CH 2OH +NaBr

C 2H 5OC 2H 5CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CHCH 2CH 3OH

CH 3

CH 3C CH 3

OH

Na

快中 慢