专利：2-苄基环戊酮的合成方法 130818
说明书摘要
2-苄基环戊酮的合成方法，涉及一种有机药物中间体的制备方法，具体为以苯和己二酸酐为原料合成2-苄基环戊酮的方法。是由苯和己二酸酐经过傅克酰化、酯化反应、酯酮缩合环化反应、氢化还原反应得到2-苄基环戊酮产品。采用本发明可以低成本合成2-苄基环戊酮。2-苄基环戊酮可以用于洛索洛芬等药物的合成。
权 利 要 求 书
1、2-苄基环戊酮的合成方法，其特征在于由苯和己二酸酐经过傅克酰化、酯化反应、酯酮缩合环化反应、氢化还原反应得到2-苄基环戊酮产品。
其合成反应式如下：
+
催化剂催化剂
+R OH 催化剂
酯酮缩合环化O O O O O
H O O O O R O O H O O O O R O O O O
催化剂
氢化还原
+H 2O
上式中R 为C1-C10的伯醇或仲醇。
2、根据权利要求1所述2-苄基环戊酮的合成方法，其特征在于傅克反应所用催化剂为三氯化铝、三氯化铁，所用溶剂为过量的苯。
3、根据权利要求1所述2-苄基环戊酮的合成方法，其特征在于酯化反应和傅克反应一锅煮，三氯化铝或三氯化铁既作为傅克反应的催化剂，又作为酯化反应的催化剂。反应所用醇为C1-C10的伯醇或仲醇。
4、根据权利要求1所述2-苄基环戊酮的合成方法，其特征在于酯酮缩合环化反应所用催化剂为弱酸强碱无机盐，如无水碳酸钾、无水磷酸三钾，或者有机叔胺，如三乙胺、N-甲基哌啶，所用溶剂为DMF 。
5、根据权利要求1所述2-苄基环戊酮的合成方法，其特征在于氢化还原反应所用催化剂为Raney 镍或1-5%钯炭，所用溶剂为C1-C5的伯醇或仲醇、甲苯，氢化温度20-1500C ，氢气压力0.1-2Mpa ，PH 1-5。
说明书1/4
2-苄基环戊酮的合成方法
技术领域
本发明涉及一种有机药物中间体的制备方法，具体为2-苄基环戊酮的合成方法。
背景技术
2-苄基环戊酮属有机药物中间体，可以用于非甾体消炎镇痛药洛索洛芬的合成。
文献记载的2-苄基环戊酮合成方法不多，其有代表性的方法有：
①由氯化苄和2-甲氧羰基环戊酮经过烷基化和脱羧反应，总收率为60％左右，
（Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.76 (1973); Vol. 45, p.7 (1965).）其化学反应式如下：
②环戊酮经过烯胺烷基化（苄基化）反应制得产品，总收率30%以下，反应式如下：
O N
O
PhCH Cl
O
Ph +
O
N
Ph
80%
45-50%55-50%
③环戊酮在氨基钠催化下直接苄基化反应制得产品，总收率30%以下，（T. M. Harris
and C. R. Hauser, J. Am. Chem. Soc., 81, 1160 (1959).），反应式如下：O ONa
PhCH Cl
O
Ph +
NaNH
25-35%75-65%O
OH
说 明 书 2/4
上述几种合成方法都存在这样或那样的不足：
路线①只有中等收率，而原料2-甲氧羰基环戊酮价格高，造成产品成本高； 路线②副反应严重，副产物无用途；
路线③总收率低，氨基钠容易引起火灾，且副产物也没用用途；
发 明 内 容
本发明的目的是针对上述现状，旨在提供一种收率高、能改善环境、成本低的2-苄基环戊酮的合成方法。
本发明目的的实现方式为，由苯和己二酸酐经过傅克酰化、酯化反应、酯酮缩合环化反应、氢化还原反应得到2-苄基环戊酮产品。
其合成反应式如下：
+
催化剂催化剂
+R OH 催化剂
酯酮缩合环化O O O O O
H O O O O R O O H O O O O R O O O O
催化剂
氢化还原
+H 2O
上式中R 为C1-C10的伯醇或仲醇。
上述傅克反应所用催化剂为三氯化铝、三氯化铁，所用溶剂为过量的苯。
上述酯化反应和傅克反应一锅煮，三氯化铝或三氯化铁既作为傅克反应的催化剂，又作为酯化反应的催化剂。反应所用醇为C1-C10的伯醇或仲醇。
上述酯酮缩合环化反应所用催化剂为弱酸强碱无机盐，如无水碳酸钾、无水磷酸三钾，或者有机叔胺，如三乙胺、N-甲基哌啶，所用溶剂为DMF 。
说明书3/4
上述氢化还原反应所用催化剂为Raney 镍或1-5%钯炭，所用溶剂为C1-C5的伯醇或仲醇、甲苯，氢化温度20-1500C，氢气压力0.1-2Mpa，PH 1-5。
。
本发明有以下优点：
1、原料苯、己二酸酐、三氯化铝或三氯化铁、C1-C10的伯醇或仲醇、无水碳酸钾、无水磷酸三钾、三乙胺、N-甲基哌啶、溶剂DMF、甲苯、Raney 镍或1-5%钯炭等等容易获得；
2、傅克反应后的酯化反应一锅煮既环保，又节约成本；
3、酯酮缩合环合反应中使用无水碳酸钾、无水磷酸三钾替代醇钠，在反应后简单过滤就能回收之，降低了成本，减少了废物排放；
使用三乙胺、N-甲基哌啶等有机碱催化酯酮缩合环合反应变成均相，在反应后简单蒸馏就能回收之，降低了成本，减少了废物排放；
4、控制适当的条件，可以选择性的还原氢解连接苯环的羰基，高收率地得到目标产品。
具体实施方式
本发明由苯和己二酸酐经过傅克酰化、酯化反应、酯酮缩合环化反应、氢化还原反应得到2-苄基环戊酮产品。
下面用具体实施例来进一步阐述本发明：
1、傅克酰化和酯化反应（5-苯甲酰基戊酸甲酯的合成）：
将80ml苯和0.22mol三氯化铝加入反应瓶中，在31－55℃滴加0.1mol己二酸酐(溶于20ml苯)，然后于40－55℃反应2小时，滴加0.5mol 甲醇，继续于40－55℃反应2小时。
将反应混合物加到200ml 水中水解，静止分层，苯层用碳酸钠水溶液洗涤，100℃下蒸馏出苯，残余物即为5-苯甲酰基戊酸甲酯，含量98%以上，收率90-92%。
2、缩合环化反应（2-苯甲酰基环戊酮的合成，磷酸三钾法）
将0.1mol的5-苯甲酰基戊酸甲酯、0.1mol磷酸三钾和50ml DMF回流反应12小时，降温到30℃左右，过滤除去磷酸三钾，滤液中加入1ml醋酸，水喷射泵减压蒸馏回收DMF到150℃, 残余物换高真空泵蒸馏，50Pa真空下收集150-160℃馏分，含量97%以上，收率90-93%。
3、缩合环化反应（2-苯甲酰基环戊酮的合成，三乙胺法）
说明书4/4
将0.1mol的5-苯甲酰基戊酸甲酯、0.1mol三乙胺和50ml DMF投入到压力釜中，150℃反应12小时，降温到60℃左右，取出，常压回收三乙胺到120℃，换水喷射泵减压蒸馏回收DMF到150℃, 残余物换高真空泵蒸馏，50Pa真空下收集150-160℃馏分，含量96.5%以上，收率90-93%。
4、氢化还原（2-苄基环戊酮的合成，Raney 镍法）
将0.1mol的2-苯甲酰基环戊酮、1克Raney 镍和100ml 异丙醇投入到压力釜中，加入磷酸调PH到4-5，于130℃左右和1Mpa氢气压力下反应3小时，降温到30℃左右，过滤除去催化剂，常压回收异丙醇到100℃，残余物换高真空泵蒸馏，50Pa真空下收集145-155℃馏分，含量97%以上，收率92-94%。
5、氢化还原（2-苄基环戊酮的合成，钯炭法）
将0.1mol的2-苯甲酰基环戊酮、2.5%钯炭0.1克和100ml 甲苯投入到压力釜中，加入0.5ml醋酸，于120℃左右和0.8Mpa氢气压力下反应3小时，降温到30℃左右，过滤除去催化剂，常压回收甲苯到130℃，残余物换高真空泵蒸馏，50Pa真空下收集145-155℃馏分，含量97.5%以上，收率94-95%。
创新、发明与专利实务答案
专利制度的历史（一） 1【单选题】在第一次工业革命中,蒸汽机发明专利的拥有者瓦特,通过()来行使自己的专利权。（D） A、授权他制造的蒸汽机 B、销售蒸汽机 C、卖出专利权 D、租赁蒸汽机 2【多选题】1624年,关于英国实施《垄断法》,正确的是(BCD)。 A、阻碍了专利作为私人财产权的垄断 B、是通过新兴资产阶级的不懈斗争得以实施 C、禁止了封建特权对贸易自由的阻碍 D、禁止了王室垄断对贸易自由的阻碍 3【判断题】在专利的历史渊源中,专利是一种与王室有关的特别垄断权和专属贸易。(对) 4【判断题】发明家爱迪生凭借其专利权联合美国和法国7大制片公司,然而垄断欧美电影产业的期望落空。(对) 专利制度的历史（二） 1【单选题】2004年国家只是产权局的统计,我国国家只是产权局收到的60%是来自于(C)。 A、个人申请 B、大专院校 C、企业 D、科研院所 2【单选题】我国国内企业、个人的发明专利申请在哪个领域占最大比重?()D A、软饮料 B、食品 C、汉字输入法 D、中药 3【单选题】国外企业、个人的发明专利申请在哪个领域占最大比重?()C A、移动通讯 B、电视系统 C、无线电传输 D、西药 4【多选题】表现出专利被用来设置贸易壁垒的案例有()。ABD A、2002年欧盟公布的法案,要求欧盟市场的低档打火机必须安装安全锁 B、外国企业在对CD基础上研发D 对D,申请专利保护 C、我国万燕公司研制出设备对CD D、6C和3C的D 对D的技术专利联盟 5【多选题】我国申请专利的特点是()。ABCD
A、整体申请的数量,与我们的企业数量不相符 B、技术领域没有集中在高科技 C、申请中发明少 D、专利权有效期短 6【判断题】专利是一种经济上的权利,是一种国家为发展在一段时间内授予发明创造者的一种市场法和客户的垄断权利。() 对 7【判断题】专利和专利战并不是企业中间划分“实力范围”的武器。()X 专利制度的历史（三） 1【多选题】在历史上,以下选项中的发明至今影响着我们生活的有()。ABCD A、拉链 B、真空瓶 C、剃须刀 D、膨胀螺钉 2【判断题】现在广泛应用的暖壶瓶的发明前身是真空瓶。() 对 专利制度的历史（四） 1【多选题】尼尔斯·博林发明的汽车安全带得到广泛应用的原因有哪些?()ABC A、很多国家交管部门开展各种各样的公共宣传活动 B、立法立规强制规定 C、汽车配置进行改进只要有人没系安全带就给出信号 D、西方王室的青睐 2【判断题】瓦特其实是在前人基础上,改进了蒸汽机,并且申请了专利。() 对3【判断题】蒸汽机发明专利的拥有者瓦特的专利保护期限没有得到延长。()X 专利制度的历史（五） 1【单选题】尼龙在历史上最广泛的应用是在()。B A、女性使用的长腿袜 B、二战时的降落伞 C、尼龙混纺服装面料 D、塑料尼龙齿轮 2【单选题】对于智能卡的发明,下面说法不正确的是()。D A、一体化 B、可以存储信息 C、可以处理控制信息 D、需要串联并联电路 3【单选题】关于理查德·德鲁发明的将透明胶带,其发明申请中不涉及()。C A、压敏胶和胶的组合物 B、防水的胶带和涂料 C、防晒的涂料
合成题1
合成题 1、由苯和苯酚合成： 2、．由甲苯合成： 3、由苯和乙醛合成： 4、由丙二酸二乙酯，甲苯及其它试剂合成： 5、由甲苯合成： 6、以甲苯和乙醛为原料合成： 7、以丙二酸二乙酯和三个碳的有机物合成： 8、由苯、苯甲醛和不超过两个碳的有机物合成： 由苯、苯甲醛和不超过两个碳的有机物合成：
9、由丙烯醛合成2，3－二羟基丙醛。 10、由苯酚及三个碳以下的有机物合成： 11、以环己醇和不超过两个碳的有机物合成： 12、由苯酚和不超过三个碳的化合物合成： 13、由环己醇合成： 14、由硝基苯合成4，4′－二溴联苯。 15、由甲苯和丙二酸二乙酯合成： 16、.由苯合成1，2，3－三溴苯。 17、用邻苯二甲酰亚胺和甲苯为原料合成： 18、用苯胺为原料合成：
19、由甲苯合成2－溴－4－甲基苯胺。 20、由丙二酸二乙酯和三个碳的有机物合成环丁基甲酸。 21、由苯合成4，4′－二碘联苯。 22 、以苯为原料，经重氮盐合成： 23、由苯甲醛和苯乙酮经羟 醛缩合反应制备 24、由苯甲醛和苯乙酮制 备 25、由制备 26．用丙二 酸二 乙酯 制备 27、由 合成 28、由 合成 29、以乙酰乙酸乙酯和不超过五个碳的化合物为原 料合成 30、以苯甲醛和苯为原料合成：
31．由合成 32、以丙二酸二乙酯为原料合成2-甲基丁酸。 33、以苯为原料合成间溴苯胺。 34、以丙二酸二乙酯和甲苯为原料合成 35、由苯和丙烯为原料合成苯基丙烯基醚 36、以乙炔为原料合成Z－2－己烯（无机试剂任选） 37、以丙二酸二乙酯和甲苯为主要原料合成2－甲基－3－苯基丙酸，其他试剂任选。 38、由环己醇与乙醇合成1－乙基环己醇 39、以甲苯为主要原料合成3－苯基－1－丙醇 40、用丙二酸二乙酯和不超过一个C的有机化合物为原料，合成 41、以苯为原料，经重氮盐合成： 42、选择适当的方法完成下列转变：
有机化学课后习题
1-3 写出下列化合物短线构造式。如有孤对电子对，请用黑点标明。 ÷ C C C C C C N H H H H H C C H H H C O H H H H C H C H O N O H C H O C H H H H O H C H C O O C C H H H H C H C C H H C H N O O H C H C H O H (1) (2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9) 1-5 判断下列画线原子的杂货状态 （1）sp 2，（2）sp ，（3）sp ，（4）sp 3，（5）sp ，（6）sp 。 1-6哪些分子中含有极性键？哪些是极性分子？试以“”标明极性分子中偶极矩方向。 答：除（ 2）外分子中都含有极性键。（2）和（3）是非极性分子，其余都是极性分子。分子中偶极矩方向见下图所示，其中绿色箭头所示的为各分子偶极矩方向。 H H 33 H 3 I I (1) (2) (3) (5) (6) (7) (8) 1-7 解释下列现象。 （1）CO 2分子中C 为sp 杂化，该分子为直线型分子，两个C=O 键矩相互抵消，分子偶极矩为零，是非极性分子；而SO2分子中S 为sp2杂化，分子为折线型，两个S —O 键矩不能抵消，是极性分子。 （2）在NH 3中，三个N —H 键的偶极朝向N ，与电子对的作用相加；而NF 3中三个N —F 键的偶极朝向F ，与N 上的未成对电子的作用相反并有抵消的趋势。
（3）Cl和F为一同主族元素，原子共价半径是Cl比F大，而电负性是F比Cl大。键的偶极矩等于μ=qd，q为正电荷中心或负电荷中心上的电荷量，d为正负电荷中心的距离。HCl 键长虽比HF的长，但F-中心上的电荷量大大于Cl-上的电荷量，总的结果导致HF的偶极矩大于HCl。所以键长是H—Cl较长，偶极矩是H—F较大。 1-8 将下列各组化合物中指定键的键长由长到短排列并说明理由。 答：（1）从乙烷，乙烯到乙炔，碳原子杂化态由sp3到sp2至sp，s成份提高，拉电子能力增强，虽同属于碳氢键但键长缩短。 （2）键长顺序为C—I＞C—Br＞C—Cl＞C—F。因为卤素原子核外电子层数为I＞Br＞Cl ＞F，即其范德华半径为I＞Br＞Cl＞F，则其原子共价半径I＞Br＞Cl＞F。 （3）碳碳键键长为乙烷＞乙烯＞乙炔。因为碳原子杂化态由sp3到sp2至sp，其共价键分别为单键、双键和叁键，碳碳原子间的作用力是乙烷＜乙烯＜乙炔，作用力越强，则两原子被拉得越紧，键长越短。 1-9 将下列各组化合物按酸性由强到弱排列。 （1）D＞A＞C＞B；（2）A＞B＞D＞C 1-10 下列物种哪些是：（1）亲核试剂，（2）亲电试剂，（3）既是亲核试剂又是亲电试剂？答；（1）亲核试剂：Cl-，H2O，CH3OH，CH2=CH2，HCHO，CH3CN，-CH3； （2）亲电试剂：H+，AlCl3，Br+，Fe3+，+NO2，HCHO，CH3CN，+CH3，ZnCl2，Ag+，BF3；（3）既是亲核试剂又是亲电试剂：HCHO，CH3CN； （4）两者都不是的：CH4。 1-11 按质子酸碱理论，下列化合物哪些是酸？哪些是碱？哪些既是酸又是碱？ 答：酸：NH3，HS-，HBr，H2O，NH4+，HCO3-； 碱：NH3，CN-，HS-，H2O，HCO3-； 既是酸又是碱：NH3，HS-，H2O，HCO3-。 1-12 按Lewis酸碱理论，在下列反应中，哪个反应物为酸？哪个反应物为碱？ 答：（1）H2O 为酸，CN-为碱；（2）BF3为酸，HCHO为碱；（3）H2O 为酸，CH3NH2为碱；（4）Cu2+为酸，NH3为碱；（5）AlCl3为酸，COCl2为碱；（6）I2为酸，I-为碱。 1-13 指出下列哪些属于极性质子溶剂？哪些属于极性非质子溶剂？哪些属于非极性溶剂？答：极性质子溶剂：（5）（6）；极性非质子溶剂：（1）（4）（7）（8）；非极性溶剂：（2）（3）。1-14 矿物油（相对分子质量较大饱和烃的混合物）不溶于水或乙醇中，但可以溶于正已烷。答：矿物油为非极性分子，根据“相似相溶”原则，它可溶于非极性的正已烷，而不能溶于有极性的水或乙醇（水或乙醇醇间能形成氢键，分子间的引力非常强，故矿物油分子不能克服这种氢键与乙醇或水相互渗透而溶解）。 1-18 下列物质是否含有共轭酸和共轭碱？如有，请分别写出。 答：（1）即有共轭酸也有共轭碱，共轭酸是CH3NH3+，共轭碱是CH3NH2-； （2）共轭酸是CH3OH； （3）即有共轭酸也有共轭碱，共轭酸是CH3CH2OH2+，共轭碱是CH3CH2O-； （4）共轭酸是H2； （5）共轭酸是CH4； （6）共轭碱酸是CH3CH2+，共轭碱是CH2=CH-。 1-19 将下列物种按碱性，由强至弱排列成序。 答：参照书中表1-9排出，CH3CH2-＞H2N-＞HC≡C-＞CH3O-＞OH-。 1-20 下列极限式中，哪个式子是错误的，为什么？ 答：（1）中C是错的，因为此式中原子核的相对位置改变了； （2）中C是错的，因为此式中的单电子数改变了（A、B式中单电子数为1，C中为3）；
合成羟亚胺放大反应要点概述
目前，生产邻氯苯基环戊酮的基本方法有十多种，原料易获得的制造方法相对麻烦一些。比如以邻氯苯甲酸，邻氯苯甲酰氯，溴代环戊烷，环戊醇，环戊烷，环戊酮等等都可以作为主要原料，但其中最简单的，也是目前比较常见的有两种方法的主要原料就是邻氯苯甲酰氯，溴代环戊烷。技术含量并不高，原料很容易找到，化学合成只需要在实验室就能完成，方便易行、易分散、易隐蔽，成本低廉而售价较高。利润丰厚。“具有初中化学水平的人，如果拥有制做配方，在家就能够生产成品。” 对于从事化学制造的化学工作者来说，有机化学反应的放大就是最终目的，也检验了一个有机化学工作者的真正水平。为什么这么说呢？在实验室里做的化学反应，总是能够得到产品的，而得到产品往往是不计较代价的，比如分离的成本，原材料的成本、反应的收率、反应的重复性等等往往考虑的不多。这就是大多数化学工作者的弊病，往往学理科的人容易犯这种错误。说到这里可能有一部分人不愿意听了。举一个真实的例子你就会同意我这个观点。我的一个朋友和老师有机合成的水平相当高，在国内也是响当当的，以前也是很轻视化学反应的放大，等到自己从事了这
方面的工作，才发现自己原先想的不太一样，从此也很是重视化学反应的放大。 下面给大家简单介绍下两种方法：制造邻氯苯基环戊酮的第一种方法是：以溴代环戊烷作为主要原料，通过溴代环戊烷，镁粉，乙醚。合成格氏试剂环戊烷基溴化镁，然后加入邻氯苯晴后搅拌反应三天后，加入氯化铵水解反应，再加入试剂苯，高温还原。得到邻氯苯基环戊酮。但是格氏试剂合成, 原料溶剂要求十分严格,操作困难。格林尼亚试剂简称“格氏试剂”是含卤化镁的有机金属化合物。当与邻氯苯腈反应时,腈基与格氏试剂反应,经过烯胺格氏反应,中间物用氯化铵水解。格氏试剂水解后，用水终止反应，生成的产物是Mg(OH)Cl，而实验中一般用饱和氯化铵溶液终止反应，它是酸性的而且大大过量，所以终产物MgCl2。格式试剂对无水环境要求苛刻。活性很强，不容易停留在酮的这个步骤上，容易进一步反应成醇或者烷，不易制备。 化学反应的放大，不是将化学反应的体积由小试时的几毫升、几十毫升放大几倍、几十倍、甚至几百倍就算是完成了。这是大多数人的理念，甚至一些人至今还是这种理念。这样做往往会收获失败，因为忽略了
环己酮的制备
有机化学实验报告 实验名称：环己酮的制备 学院：化学工程学院 专业：化学工程与工艺 班级： 姓名： 指导教师： 日期：2010年11月15日 一、实验目的 1、学习次氯酸氧化法制环己酮的原理和方法。 2、进一步了解醇和酮之间的联系和区别。 二、实验原理 醇类在氧化剂存在下通过氧化反应可被氧化为醛或酮。本实验用的环己醇属仲醇，因此氧化后生成环己酮。环己酮主要用于合成尼龙-6或尼龙-66，还广泛用作溶剂，它尤其因
对许多高聚物（如树脂、橡胶、涂料）的溶解性能优异而得到广泛的应用。在皮革工业中还用作脱脂剂和洗涤剂。 本实验用次氯酸钠做氧化剂，将环己醇氧化成环己酮。 三、主要试剂 环己醇、冰醋酸、次氯酸钠溶液（约1.8mol/L）、饱和亚硫酸氢钠溶液、氯化铝、碘化钾淀粉试纸、无水碳酸钠、氯化钠、无水硫酸镁、沸石 四、试剂用量规格 五、仪器装置 250mL三颈烧瓶、搅拌器、滴液漏斗、温度计、冷凝管、接受器、分液漏斗、烧杯、量筒、电热炉、石棉网、玻璃棒 图1 环己酮的反应装置
图2 环己酮的蒸馏提纯 六、实验步骤及现象 1、向装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的250ml三颈烧瓶中依次加入5.2ml(5g,0.05mol)环己醇和25ml冰醋酸。开动搅拌器，在冰水浴冷却下，将38ml次氯酸钠溶液（约1.8mol/L）通过液滴漏斗逐渐加入反应瓶中，并使瓶内温度维持在30~35℃，加完后搅拌5min,用碘化钾淀粉试纸检验应呈蓝色，否则应再补加5ml次氯酸钠溶液，以确保有过量次氯酸钠存在，使氧化反应完全。在室温下继续搅拌30min,加入饱和亚硫酸氢钠溶液至发应液对碘化钾淀粉试纸不显蓝色为止。 2、向反应混合物中加入30ml水、3g氯化铝和几粒沸石，在石棉网上加热蒸馏至馏出液无油珠滴出为止。 3、在搅拌下向馏出液分批加入无水碳酸钠至反应液呈中性为止，然后加入精制食盐使之变成饱和溶液，将混合液倒入分液漏斗中，分出有机层，用无水硫酸镁干燥，蒸馏收集150~155℃馏分，计算产率。 七、实验结果 最终得到的环己酮为：1.6ml 产率为：1.6ml/5.2ml=30.77% 八、实验讨论 1、数据分析 产率相对较低，操作过程不够精细。 2、结果讨论 (1)、加热蒸馏得很充分，但是分液静置的时候时间不够长，导致环己酮的损失。 (2)、最后蒸馏的时候时间太短，不够充分，环己酮没有完全分离出来。 3、实际操作对实验结果的影响 (1)、反应温度要控制在30~35℃，此时收效较高，若温度低于30℃则不反应，温度
《创新、发明与专利实务》课后答案
揭秘专利文献（五）已完成成绩：100.0分 1 拥有“王老吉”商标所有权的是（）。 A、鸿道发展（中国）有限公司 B、广州药业股份有限公司 C、广东加多宝饮料食品有限公司 D、陈鸿道 我的答案：B 得分：33.3分 2 商标的实施许可是指商标所属企业对另外一个企业赋予（）。 A、材料采购权 B、质量监督权 C、设计权 D、生产权 我的答案：D 得分：33.3分 3 soopat搜索引擎是专利检索的重要搜索引擎。（） 我的答案：√ 揭秘专利文献（七）已完成成绩：100.0分 1 苹果的触摸面板领域的专利和外观设计申请集中在哪一年？（） A、2005年 B、2006年 C、2007年 D、2008年 我的答案：C 得分：25.0分 2 以下哪个国家在专利申请上不追求数量？（） A、美国 B、中国 C、日本 D、韩国 我的答案：A 得分：25.0分 3 苹果申请了大量的外观设计类专利表明了苹果基于硬件的发展思路。（）我的答案：×得分：25.0分 4 苹果和三星的专利诉讼大战对我国手机生产企业造成了很大影响。（）我的答案：× 揭秘专利文献（九）已完成成绩：100.0分
1 全国专利代理人资格考试每年举行一次，一般在（）月进行。 ?A、9月 ?B、10月 ?C、11月 ?D、12月 我的答案：C得分：33.3分 2 只有法律专业的才可以成为专利代理人。（） 我的答案：×得分：33.3分 3 专利权可以通过购买等形式转让给其他人。（） 我的答案：√得分：33.3分 创新、发明与专利实务介绍（一）已完成成绩：100.0分1 我国提出建设创新型国家是在（）。 ?A、2004年 ?B、2005年
环戊酮
国药集团化学试剂有限公司 CSDS 环戊酮编制日期：2010-09-29 1. 化学品及企业标识 化学品中文名称：环戊酮 化学品英文名称：cyclopentanone 生产商：国药集团化学试剂有限公司 Sinopharm Chemical Reagent Co.,Ltd 地址：上海市宁波路52号 邮编：200002 传真：86-021-******** 应急电话：86-021-******** 电子邮件地址：qc@https://www.360docs.net/doc/ca4502566.html, 公司网址：https://www.360docs.net/doc/ca4502566.html, 技术说明书编码：SCRCCSDS800408 生效日期：2010-09-29 2. 危险性概述 2.1危险性类别：第 3.3类 高闪点液体。 2.2侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 2.3健康危害：吸入、口服或经皮肤吸收后对身体有害，对眼、皮肤有刺激性。 2.4环境危害：对水生生物有毒作用。 2.5燃爆危险：本品易燃，具刺激性。 3. 成分/组成信息 纯品 ■ 混合物 □ 主要成分 CAS RN 含量(%) 环戊酮120-92-397.0 4. 急救措施 4.1皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 4.2眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 4.3吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 4.4食入：饮足量温水，催吐。就医。 5. 消防措施 5.1危险特性：易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。 5.2有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 5.3灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 5.4灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。喷水冷却容器，可能的话 将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马 上撤离。 6. 泄漏应急措施 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭 或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围 堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所 处置。 7. 操作处置与储存 7.1操作注意事项：密闭操作，注意通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤 式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，
邻氯苯基环戊酮的性质与合成原理工序
邻氯苯基环戊酮的性质： 邻氯苯基环戊酮（o-Chlorophenyl cyclopentyl ketone），是氯胺酮的中间体，属于中国一类管制易制毒化学品。分子式：C12H13ClO分子质量：208.69性状：淡黄色液体。沸点：96-97℃(0.3mmHg)Hp值：中性 邻氯苯基环戊酮的用途： 邻氯苯基环戊酮是制造毒品氯胺酮的前体原料，其主要用途是制造羟亚胺后进一步加工提炼成氯胺酮。氯胺酮是苯环己哌啶（PCP）的衍生物，俗称“K粉”、“K仔”或“K他命”，长期滥用氯胺酮会产生幻觉，并引起脑部永久伤害。氯胺酮最直接前体是羟亚胺，羟亚胺只需加热即可合成氯胺酮，是毒贩加工氯胺酮的首选原料。由于羟亚胺加工工艺简单、原料获取容易、无需专业设备，非法制造盐酸羟亚胺快速发展蔓延。非法加工氯胺酮和羟亚胺的原料均为邻氯苯基环戊酮。 邻氯苯基环戊酮的合成路线介绍： 从基础化工原料做起一般有两条工艺路线。一条是以邻氯苯甲酰氯为主要原料，以无水三氯化铝作为催化剂、苯和1,2-二氯乙烷作为溶剂、与环戊烯发生加成反应，经一系列后处理，然后经减压蒸馏提纯而得到邻氯苯基环戊酮。再溴化、胺化、水解、成盐，再与苯甲酸乙酯扩环重排分子，后得到氯胺酮。还有一条路
线是邻氯苯腈为主要原料，通过溴代环戊烷，镁粉，乙醚或者四氢呋喃，合成格氏试剂环戊烷基溴化镁，然后加入邻氯苯晴，经减压蒸馏提纯得到邻氯苯基环戊酮，后面就与前面一样做了。因此邻氯苯基环戊酮也就成了合成盐酸氯胺酮的重要中间体，也是各步反应的关键一步，以邻氯苯甲酰氯为主要原料的方法，收率低，质量时好时坏，不稳定，操作麻烦。以邻氯苯腈为主要原料的方法，格氏试剂合成,特别怕水，对无水环境要求苛刻。要在无水和无氧的环境下，用惰性气体（氮气，氩气）做保护进行反应，溶剂要求十分严格,而且对温度要求比较高，温度控制不好，活性很强，不容易停留在酮这一步，会进一步反应成醇或醛，实际操作比第一种方法困难。两者相较对比一下，还是前者容易简单一些，因此我们实验室主要试验了以邻氯苯甲酰氯为主要原料的方法。而以邻氯苯甲酰氯为主要原料合成邻氯苯基环戊酮这个工艺技术，也经历了第一代，第二代，第三代的改进。最早在上世纪20年代，工艺中用的是苯，后来技术工艺改进后，采用环己烷，这个大多资料是用环己烷作还原剂的，把脱去氯化氢之后的双键还原成单键。环己烷还原性非常强，不但能还原羰基还能还原硝基，酯基，卤素等等。而现在最新工艺都改成氢气还原了，傅克化加成反应后，氢气还原反应，收率可以达到85%，反应结束后的后处理就大同小异了。前期的加成很简单，主要是后期的脱氯化氢和还原双键。因为很多人对化学方面的知识懂得不是太多，再加上高压加氢操作不当，就会出现爆炸等重大事故，因此
实验10环己酮的制备
酒泉职业技术学院《工科化学实验技术》学习领域教案
环己酮的制备 一、教学要求： 学习铬酸氧化法制环己酮的原理和方法。进一步了解醇和酮之间的联系和区别。 二、预习内容： 1.实验原理 2.抽虑操作 3.盐析 三、实验原理： 实验室制备脂肪或脂环醛酮，最常用的方法是将伯醇和仲醇用铬酸氧化。铬酸是重要的铬酸盐和40－50％硫酸的混合物。仲醇用铬酸氧化是制备酮的最常用的方法。酮对氧化剂比较稳定，不易进一步氧化。铬酸氧化醇是一个放热反应，必须严格控制反应的温度，以免反应
过于激烈。环己酮主要用于合成尼龙-6或尼龙-66，还广泛用作溶剂，它尤其因对许多高聚物（如树脂、橡胶、涂料）的溶解性能优异而得到广泛的应用。在皮革工业中还用作脱脂剂和洗涤剂。 四、仪器与药品 仪器： 250ml圆底烧瓶、温度计、蒸馏装置、分液漏斗。 药品：浓硫酸、环己醇、重铬酸钠、草酸、食盐、无水碳酸钠。 四、实验步骤： 1.铬酸溶液的配制 在250mL烧杯中加入30mL水和5.5g重铬酸钠，搅拌使之全部溶解。然后在搅拌下慢慢加入4.5mL浓硫酸，将所得橙红色溶液冷却至30℃以下备用。 2. 氧化反应在250mL圆底烧瓶中加入5.5mL环己醇，然后取此铬酸溶液lml 加入圆底烧瓶中，充分振摇，这时可观察到反应温度上升和反应液由橙红色变为 墨绿色，表明氧化反应已经发生。继续向圆底 烧瓶中滴加剩余的重铬酸钠（或重铬酸钾）溶 液，同时不断振摇烧瓶，控制滴加速度，保持 烧瓶内反应液温度在60~65℃之间。若超过此 温度时立即在冰水浴中冷却。在圆底挠瓶中插 入一支温度计，并继续振摇反应瓶。这时温度 徐徐上升，当温度上升到55℃时，用水浴冷 却，并维持反应温度在60~65℃。大约0.5h 左右，当温度开始下降时移去冷水浴，室温下图1 普通蒸馏装置 放置20分钟左右，其间仍要间歇振摇反应瓶几次，最后反应液呈墨绿色。如果反应液不能完全变成墨绿色，则应加入少量草酸（0.5~1.0g或甲醇1mL）以还原过量的氧化剂。 3.在反应瓶中加入30mL水，如图1装置仪器(改用锥形瓶作接受器)进行蒸馏，收集约50mL馏出液。这一步蒸馏操作实际上是一种简化了的水蒸气蒸馏。环已酮与水形成沸点为95℃的恒沸混合物(含环已酮38.4％)。应注意馏出液的量不能太多，因为馏出液中含水较多，而环已酮在水中的溶解度较大(31℃时为2.4g)；否则,即使利用盐析效应，也有少量环已酮溶于水而损失掉。 4. 把馏出液用食盐水饱和，并将馏出液移至分液漏斗中，静止，分出有机相。水相用15mL乙醚提取一次，将乙醚提取液与有机相合并，用无水硫酸镁干燥。 5. 按图1装置仪器，在水浴上蒸出乙醚(在接液管的尾部接一通住水槽或室外的橡皮管，以便把易挥发、易燃的乙醚蒸气通入水槽的下水管内或引出室外)，
蒽醌合成工艺的改进
蒽醌合成工艺的改进 蒽醌合成工艺的改进 摘要：对以无水三氯化铝为催化剂，苯和苯酐为原料合成蒽醌的传统工艺进行了改进优化，通过控制反应底水的浓度，采用水蒸汽蒸完过量的苯之后，邻苯甲酰苯甲酸（BB酸）和剩余的水分经过静置，可以实现分层。这样就可以分离出液态BB酸，省掉了原有工艺BB酸的粒化工序；然后考察了BB酸的脱水条件，用蒸汽在130℃加热脱水4小时，水分可以降低到2.8%；再用105硫酸进行脱水闭环，105硫酸的消耗量可以降低到0.9吨/吨蒽醌，比原有工艺降低了1.6吨/吨蒽醌，大大降低了105硫酸产生的废酸污染。 关键词：蒽醌苯酐法邻苯甲酰苯甲酸 蒽醌是合成蒽醌系染料及中间体的主要原料。以蒽醌为原料，经磺化、氯化、硝化等，可得到应用范围很广的染料中间体，用于生产蒽醌系分散染料、酸性染料、活性染料、还原染料等，形成色谱全、性能好的染料类别，据统计，蒽醌染料有400多个品种，在合成染料领域中占有十分重要的地位。 一、苯酐法合成蒽醌的工艺及改进 以无水三氯化铝为催化剂，苯和苯酐为原料合成蒽醌的传统工艺如图1-1。 工业上一直用该工艺合成蒽醌，以传统的Lewis酸（AlCl3）和Bronsted酸（H2SO4）为催化剂，由于其具有反应条件温和，目标产物收率高等优点，目前在工业生产中仍被广泛应用。然而，此类均相催化剂有其不可克服的缺点：（1）对反应的仪器设备有着严重的腐蚀；（2）催化剂用量过大，大于其化学计量比，且无法回收，大大增加了其生产成本；（3）生产过程中产生大量的废酸、废水，给环境造成极大的污染。特别是硫酸的用量大，每吨蒽醌消耗2.5吨105硫酸，造成大量的废酸，本研究的重点就是对原工艺进行改进，减少105硫酸的用量，解决环境污染的问题。 经过实验室的研究，我们发现，采用水蒸汽蒸完过量的苯之后，
创新,发明与专利务实考试答案分析
一、单选题（题数：50，共 50.0 分） 1 TRIZ理论的来源使用的工具不包括（）。 1.0分 ?A、 39*39矛盾矩阵 ? ?B、 40个创新原理 ? ?C、 演绎法则 ? ?D、 技术系统进化法则 ? 我的答案：C 2 根据报告，美国的创业者创业年龄主要集中在（）。 1.0分 ?A、 20岁前 ?
?B、 20-35岁 ? ?C、 30-35岁 ? ?D、 35-44岁 ? 我的答案：D 3 我国1985年颁布的《专利法》规定的专利垄断期限是（）。 1.0分 ?A、 12年 ? ?B、 13年 ? ?C、 14年 ? ?D、 15年
我的答案：D 4 在九屏幕法中，位于屏幕中间的是（）。 1.0分 ?A、 系统的过去 ? ?B、 超系统的未来 ? ?C、 子系统 ? ?D、 当前系统 ? 我的答案：D 5 我国创业企业倒闭率比世界平均水平（）。 1.0分 ?A、 高两倍
?B、 低两倍 ? ?C、 高一倍 ? ?D、 低一倍 ? 我的答案：C 6 国际标准的专利文献著录中，56对应的项目是（）。 1.0分 ?A、 国家专利局名称 ? ?B、 参考文献 ? ?C、 申请号 ? ?D、
? 我的答案：B 7 下列运用机械振动原理的是（）。 1.0分 ?A、 试验中运用缓冲溶液 ? ?B、 降落伞设置备用伞包 ? ?C、 超声波清洗眼镜 ? ?D、 使用模具进行制造 ? 我的答案：C 8 以下不属于智力活动规则和方法范畴的是（）。 1.0分 ?A、
? ?B、 疾病的诊断手册 ? ?C、 计算机程序 ? ?D、 编排字典 ? 我的答案：B 9 全国专利代理人资格考试每年举行一次，一般在（）月进行。 1.0分 ?A、 9月 ? ?B、 10月 ? ?C、 11月 ?
环戊酮
1、物质的理化常数 ＣＡ国标编号: 33590 120-92-3 Ｓ: 中文名称: 环戊酮 英文名称: cyclopentanone 别名: 分子分子式: C5H8O；(CH2)4CO 84.12 量: 熔点: -58.2℃ 沸点：130.6? 密度: 相对密度(水=1)0.95； 蒸汽压: 26℃ 溶解性: 不溶于水溶于醇、醚等多数有机溶剂 稳定性: 稳定 外观与性 水白色液体，有醚样的气味 状: 危险标记: 7(易燃液体) 用途: 用于药品、生物制品、杀虫剂和合成橡胶的中间体 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：吸入口服或经皮肤吸收后对身体有害，对眼、皮肤有刺激性。 二、毒理学资料及环境行为 急性毒性：LD501950mg/kg(小鼠静脉) 危险特性：易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。 3.现场应急监测方法:
4.实验室监测方法: 气相色谱法，参照《分析化学手册》(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社 5.环境标准: 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂士蛭石或其它惰性材料吸收。然后运至空旷的地方掩埋、蒸发、或焚烧。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 二、防护措施 呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。高浓度环境中，建议佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：可能接触其蒸气时，戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防静电工作服。手防护：戴乳胶手套。 其它：工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触。 三、急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐，就医。
易制毒化学品的分类和品种目录2017.doc
易制毒化学品的分类和品种目录 第一类 1、1-苯基-2-丙酮 2、3，4-亚甲基二氧苯基-2-丙酮 3、胡椒醛 4、黄樟素 5、黄樟油 6、异黄樟素 7、N－乙酰邻氨基苯酸 8、邻氨基苯甲酸 9、麦角酸＊ 10、麦角胺＊ 11、麦角新碱＊ 12、麻黄素、伪麻黄素、消旋麻黄素、去甲麻黄素、甲基麻黄素、麻黄浸膏、麻黄浸膏粉、N-甲基-1-苯基-1-氯-2-丙胺等麻黄素类物质＊ 13、羟亚胺 14、邻氯苯基环戊酮 15、1-苯基-2-溴-1-丙酮 16、3-氧-2-苯基丁腈 17、4-苯胺基-N-苯乙基哌啶 18、N-苯乙基-4-哌啶酮 第二类 1、苯乙酸 2、醋酸酐☆ 3、三氯甲烷☆ 4、乙醚☆ 5、哌啶☆ 6、溴素☆ 7、1-苯基-1-丙酮 第三类 1、甲苯☆ 2、丙酮☆ 3、甲基乙基酮☆ 4、高锰酸钾☆
5、硫酸☆ 6、盐酸☆ 说明： 一、第一类、第二类所列物质可能存在的盐类，也纳入管制。 二、带有“＊”标记的品种为第一类中的药品类易制毒化学品，第一类中的药品类易制毒化学品包括原料药及其单方制剂。 三、带有“☆”标记的品种为危险化学品。 四、本目录根据《易制毒化学品管理条例》（国务院令第445号公布，653号修改）、《非药品类易制毒化学品生产、经营许可办法》（国家安监总局令第5号），以及《公安部商务部卫生部海关总署安全监管总局食品药品监管局公告》（2008年7月8日）、《公安部商务部卫生部海关总署国家安全监管总局关于管制邻氯苯基环戊酮的公告》（2012年8月29日）、《公安部商务部海关总署国家安全监管总局食品药品监管总局关于将1-苯基-2-溴-1-丙酮和3-氧-2-苯基丁腈增列为第一类易制毒化学品管理的公告》（2014年5月12日）、《公安部商务部卫生计生委海关总署国家安全监管总局食品药品监管总局关于将4-苯胺基-N-苯乙基哌啶、N-苯乙基-4-哌啶酮、N-甲基-1-苯基-1-氯-2-丙胺、溴素、1-苯基-1-丙酮5种物质列入易制毒化学品管理的公告》（2017年12月22日）整理。
创新发明与专利实务2019尔雅答案1
。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。 专利制度的历史（一） 1 在第一次工业革命中,蒸汽机发明专利的拥有者瓦特,通过()来行使自己的专利权。D A、授权他制造的蒸汽机 B、销售蒸汽机 C、卖出专利权 D、租赁蒸汽机 21624年,关于英国实施《垄断法》,正确的是()。BCD A、阻碍了专利作为私人财产权的垄断 B、是通过新兴资产阶级的不懈斗争得以实施 C、禁止了封建特权对贸易自由的阻碍 D、禁止了王室垄断对贸易自由的阻碍 3在专利的历史渊源中,专利是一种与王室有关的特别垄断权和专属贸易。() 对
4发明家爱迪生凭借其专利权联合美国和法国7大制片公司,然而垄断欧美电影产业的期望落空。() 对 专利制度的历史（二） 1 2004年国家只是产权局的统计,我国国家只是产权局收到的60%是来自于()。C A、个人申请 B、大专院校 C、企业 D、科研院所 2 我国国内企业、个人的发明专利申请在哪个领域占最大比重?()D A、软饮料 B、食品 C、汉字输入法 D、中药
3 国外企业、个人的发明专利申请在哪个领域占最大比重?()C A、移动通讯 B、电视系统 C、无线电传输 D、西药 4表现出专利被用来设置贸易壁垒的案例有()。ABD A、2002年欧盟公布的法案,要求欧盟市场的低档打火机必须安装安全锁 B、外国企业在对CD基础上研发D 对D,申请专利保护 C、我国万燕公司研制出设备对CD D、6C和3C的D 对D的技术专利联盟 5我国申请专利的特点是()。ABCD A、整体申请的数量,与我们的企业数量不相符 B、技术领域没有集中在高科技 C、申请中发明少
专利：2-苄基环戊酮的合成方法 130818
说明书摘要 2-苄基环戊酮的合成方法，涉及一种有机药物中间体的制备方法，具体为以苯和己二酸酐为原料合成2-苄基环戊酮的方法。是由苯和己二酸酐经过傅克酰化、酯化反应、酯酮缩合环化反应、氢化还原反应得到2-苄基环戊酮产品。采用本发明可以低成本合成2-苄基环戊酮。2-苄基环戊酮可以用于洛索洛芬等药物的合成。
权 利 要 求 书 1、2-苄基环戊酮的合成方法，其特征在于由苯和己二酸酐经过傅克酰化、酯化反应、酯酮缩合环化反应、氢化还原反应得到2-苄基环戊酮产品。 其合成反应式如下： + 催化剂催化剂 +R OH 催化剂 酯酮缩合环化O O O O O H O O O O R O O H O O O O R O O O O 催化剂 氢化还原 +H 2O 上式中R 为C1-C10的伯醇或仲醇。 2、根据权利要求1所述2-苄基环戊酮的合成方法，其特征在于傅克反应所用催化剂为三氯化铝、三氯化铁，所用溶剂为过量的苯。 3、根据权利要求1所述2-苄基环戊酮的合成方法，其特征在于酯化反应和傅克反应一锅煮，三氯化铝或三氯化铁既作为傅克反应的催化剂，又作为酯化反应的催化剂。反应所用醇为C1-C10的伯醇或仲醇。 4、根据权利要求1所述2-苄基环戊酮的合成方法，其特征在于酯酮缩合环化反应所用催化剂为弱酸强碱无机盐，如无水碳酸钾、无水磷酸三钾，或者有机叔胺，如三乙胺、N-甲基哌啶，所用溶剂为DMF 。 5、根据权利要求1所述2-苄基环戊酮的合成方法，其特征在于氢化还原反应所用催化剂为Raney 镍或1-5%钯炭，所用溶剂为C1-C5的伯醇或仲醇、甲苯，氢化温度20-1500C ，氢气压力0.1-2Mpa ，PH 1-5。
环己酮的制备
环己酮的制备 一、实验目的 1、学习次氯酸氧化法制环己酮的原理和方法。 2、进一步了解醇和酮之间的联系和区别。 二、实验原理 醇类在氧化剂存在下通过氧化反应可被氧化为醛或酮。本实验用的环己醇属仲醇，因此氧化后生成环己酮。环己酮主要用于合成尼龙-6或尼龙-66，还广泛用作溶剂，它尤其因对许多高聚物（如树脂、橡胶、涂料）的溶解性能优异而得到广泛的应用。在皮革工业中还用作脱脂剂和洗涤剂。 本实验用次氯酸钠做氧化剂，将环己醇氧化成环己酮。 三、主要试剂 环己醇、冰醋酸、次氯酸钠溶液（约1.8mol/L）、饱和亚硫酸氢钠溶液、氯化铝、碘化钾淀粉试纸、无水碳酸钠、氯化钠、无水硫酸镁、沸石 四、试剂用量规格 五、仪器装置 250mL三颈烧瓶、搅拌器、滴液漏斗、温度计、冷凝管、接受器、分液漏斗、烧杯、量筒、电热炉、石棉网、玻璃棒
图1 环己酮的反应装置 图2 环己酮的蒸馏提纯 六、实验步骤及现象 1、向装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的250ml三颈烧瓶中依次加入5.2ml(5g,0.05mol)环己醇和25ml冰醋酸。开动搅拌器，在冰水浴冷却下，将38ml次氯酸钠溶液（约1.8mol/L）通过液滴漏斗逐渐加入反应瓶中，并使瓶内温度维持在30~35℃，加完后搅拌5min,用碘化钾淀粉试纸检验应呈蓝色，否则应再补加5ml次氯酸钠溶液，以确保有过量次氯酸钠存在，使氧化反应完全。在室温下继续搅拌30min,加入饱和亚硫酸氢钠溶液至发应液对碘化钾淀粉试纸不显蓝色为止。 2、向反应混合物中加入30ml水、3g氯化铝和几粒沸石，在石棉网上加热蒸馏至馏出液无油珠滴出为止。 3、在搅拌下向馏出液分批加入无水碳酸钠至反应液呈中性为止，然后加入精制食盐使之变成饱和溶液，将混合液倒入分液漏斗中，分出有机层，用无水硫酸镁干燥，蒸馏收集150~155℃馏分，计算产率。
蒽醌的合成进展
蒽醌合成方法的研究进展 摘要：综述了重要中间体蒽醌的应用以及传统工业生产方法，评价了苯酐法、氧化法及萘醌 法等各种方法的优缺点。介绍了采用苯酐为起始原料通过两步法或一步法合成蒽醌的研究新进展，认为沸石分子筛催化剂可使蒽醌的合成过程绿色化，并可再生重复使用，具有很好 的发展前景。 关键词：蒽醌；苯酐法；邻苯甲酰苯甲酸；一步法 蒽醌是合成蒽醌系染料及中间体的主要原料。以蒽醌为原料，经磺化、氯化、硝化等，可 得到应用范围很广的染料中间体，用于生产蒽醌系分散染料、酸性染料、活性染料、还原染料等，形成色谱全、性能好的染料类别，据统计，蒽醌染料有400多个品种，在合成染料领域中占有十分重要的地位［1］。蒽醌还可用作造纸制浆蒸煮剂。纸浆在制造过程中需用木材加NaOH及N Q S进行蒸解。蒽醌及其衍生物四氢蒽醌对纤维素在高温、强碱作用下的分解具有抑制作用，而对脱木质素则有促进作用。其结果可降低蒸解温度，缩短蒸解时间，减少碱剂。目前，使用蒽醌添加剂的造纸厂越来越多，蒽醌作为蒸煮添加剂的用量也在大幅度增加［2］。另外，蒽醌化合物还可用于高浓度过氧化氢的生产［3］；在化肥工业中用于制造脱硫剂蒽 醌二磺酸钠［4］；近年来还发现了蒽醌及其衍生物对肿瘤有抑制作用［5］。 1蒽醌的工业生产方法 在第一次世界大战前，蒽醌产量很小，仅有以重铬酸钠将蒽氧化为蒽醌的一种生产方法。四十年代发展了蒽的气相催化氧化法。后来，在美国开始广泛采用苯酐法。近年来，又 发展了萘醌法和苯乙烯法。 1.1苯酐法 苯酐法是由邻苯二甲酸酐（PhA）和苯在三氯化铝的存在下，缩合成邻苯甲酰苯甲酸（OBB 酸），邻苯甲酰苯甲酸再用浓硫酸脱水生成蒽醌（AQ）。该法也称为付-克法，其反应式如下： 苯酐法是最古老的蒽醌生产方法。它的突出优点是原料来源充分，价格低廉，工艺流程简单，对设备无特殊要求，易于建厂投产。由于对1mol苯酐需用1mol三氯化铝进行络合：又需消耗1mol 三氯化铝与生成的OBB酸成盐，因此耗用大量的三氯化铝。而反应后的三氯化铝也无法直接回收，在加水分解后全部成无机铝盐进入废水系统。同时在闭环中也需用大 量硫酸，由此产生废酸。这两者对三废治理造成很大的压力。为此，工业发达国家已废弃该 工艺，目前仅有我国大量采用苯酐法。此外，印度也有少数工厂采用此法生产。 1.2氧化法 氧化法制蒽醌在工业发达国家是蒽醌的主要生产工艺。其特点是以煤焦油中分离得到的 蒽为原料，通过气相催化氧化制得蒽醌。其反应式如下：
创新 发明与专利实务 尔雅满分答案
专利制度的历史（一）1 【单选题】哪位名人说过“专利制度就是在天才的火焰上倾倒利益之油”？（C）?A、柯克 ?B、瓦特 ?C、林肯 ?D、爱迪生 2 【单选题】根据2012年世界知识产权组织权威发布的报告，专利申请第一大国是（A）。 ?A、中国 ?B、美国 ?C、日本 ?D、澳大利亚 3 【单选题】（D）是世界上第一部具有现代意义的专利法。 ?A、《保险法》 ?B、《物权法》 ?C、《竞争法》 ?D、《垄断法》 4
【判断题】英国工业革命之前就已经正式确立了专利权。（正确） 5 【判断题】专利权的来源是资本主义社会的财产权。（错误） 专利制度的历史（二） 1 【单选题】VCD最早的发明制造者是（D）。 ?A、韩国 ?B、美国 ?C、日本 ?D、中国 2 【单选题】1985年，我国颁布的《专利法》规定专利垄断期限是（C）。 ?A、13年 ?B、12年 ?C、15年 ?D、14年 3 【多选题】根据国家统计局2004年数据，下列哪些属于国内企业、个人专利申请的集中领域（ABD）。 ?A、汉字输入法 ?B、食品 ?C、服装
?D、软饮料 4 【判断题】欧美发达国家将很多专利发明用来设置贸易壁垒。（正确） 5 【判断题】美国在本国公司申请了美国和加拿大童锁专利后，便要求进口彩电必须具备童锁功能。（错误） 专利制度的历史（三） 1 【单选题】日用拉链专利于（D）获得批准。 ?A、1914年 ?B、1905年 ?C、1920年 ?D、1917年 2 【单选题】真空瓶的专利在申请之初只是为了（B）。 ?A、盛放热水 ?B、低温研究 ?C、教学实验 ?D、工业发明 3 【判断题】1917年，美国人吉德昂·逊德巴克提出申请拉链的专利。（错误） 4