甲氨基阿维菌素苯甲酸盐6_悬浮剂的配方研制

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研究与开发
Pesticide Science and Administration 2012，33（2）
的稳定性和倾倒流动性， 获得良好的市场寿命。 粘度过低制剂稳定性差， 粘度过高倾倒流动性 差， 都会造成制剂的市场寿命差和竞争力下降。 通过添加合适的增稠剂和悬浮稳定剂可调节制 剂粘度以及倾倒流动性， 提高制剂稳定性。 本 实验通过测定制剂的热贮析水率和分散性来综 合评价和选择增稠悬浮稳定剂。 经过摸索最终 确定增稠剂含量为0.2%黄原胶+1%SF-04。 3. 4 防冻剂的选择 防冻剂的使用主要是防止 产品在贮存、 运输过程中出现结冻现象， 从而 影响制剂的使用。 常用的防冻剂有乙二醇、 丙 二醇、 甘油、 尿素、 硫酸铵等。 而选用不同的 防冻剂有可能会导致悬浮液有不同程度的析水 或者分层现象， 从而导致悬浮液制剂本身的不 稳定。 本文通过参考热贮析水率和分层实验， 最终确定防冻剂选用价格相对较低廉的尿素作 为防冻剂， 用量为3%。
作用下很容易互相结合发生凝聚而加速沉淀。 随着时间的推移， 悬浮分散体系中下沉的凝聚 物也将越来越多， 严重时会破坏整个分散体系 导致沉淀结块。 加入润湿分散剂的目的就是为 了防止粒子之间的互相凝聚以维持悬浮体系的 稳定。
表1 流点法测定润湿分散剂及对应流点
助剂品种 K12
宁 乳 33# 宁 乳 34# NP-10
中图分类号： S482.3
文献标识码： A
文章编号： 1002-5480 （2012） 02-16-04
近年来甲维盐大部分以乳油剂型存在， 由 于乳油含有大量的甲苯、 二甲苯等有机溶剂， 对环境污染大， 在一些国家乳油已经被限制或 禁 用 。 我 国 于2009年8月1号 起 不 再 颁 发 农 药 乳 油产品批准证书， 从而促使农药剂型不断更新 和发展， 水基化剂型成为农药剂型发展的主导 方向。 悬浮剂不含有机溶剂， 具有使用安全、 对环境污染小等优点。 而甲维盐由于其独特的 理化性质， 3%以下含量的悬浮剂还有登记， 但 是 高 于3%以 上 含 量 的 悬 浮 剂 由 于 技 术 上 的 难 点 ， 鲜有这么高含量的登记， 更遑论这方面的文献
表2 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐6%悬浮剂配方
品名 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐
润湿分散剂 防冻剂 增稠剂 防腐剂
抗结晶剂 抗氧化剂
消泡剂 水
含量 6% 5.5% 3% 1.2% 0.1% 0.5% 0.5% 0.1% 补 足 100%
表3 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐6%悬浮剂试验指标
项目
甲维盐含量 pH值
乳液稳定性 分解率
按照配比称取各组分， 转移砂磨机中砂磨，
介 质 系 数 0.5， 介 质 为 氧 化 锆 珠 （Ф1.5-2mm） ； 以1 400r/min砂磨3h， 之后过滤， 再用高速剪切 机加入增稠剂3 000r/min剪切10min， 得到均匀的 流动性液体， 即得样品。 5 结论
随着环境保护意识的加强， 水基化剂型成 为替代乳油发展的方向。 以水为介质的剂型成 为农药企业发展的重要选择目标之一。 现有市
摘 要： 本实验通过润湿分散剂、 防冻剂、 增稠剂等助剂的筛选优化， 最终完成了甲氨基
阿维菌素苯甲酸盐6%悬浮剂配方的筛选工作。 通过大田药效试验测定， 甲氨基阿维菌素苯
甲 酸 盐6%悬 浮 剂 与 相 同 剂 量 的 微 乳 剂 防 治 效 果 相 当 。
关键词： 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐； 悬浮剂； 田间药效
报道。 而笔者经过多方摸索试验， 在实验室内 成功研制出甲维盐6%悬浮剂， 现将试验情况报 道如下。 1 试验材料与仪器设备 1. 1 试验材料
原药： 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐 （市场购 买； 含量≥74%）。
润 湿 分 散 剂 ： K12 （ 十 二 烷 基 苯 硫 酸 钠 ） 、 宁乳33#、 宁乳34#、 601 （烷基酚聚氧乙烯醚）、 NP-10 （壬 基 酚 聚 氧 乙 烯 醚 ）、 BY125 （蓖 麻 油 聚 氧 乙 烯 醚 ）、 601PT （烷 基 酚 聚 氧 乙 烯 醚 磷 酸
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酯 ） 、 700# （ 烷 基 酚 甲 醛 树 脂 聚 氧 乙 基 醚 ） 、 Terspense2700 （亨 斯 曼 化 学 品 有 限 公 司 ）、 SYSC63 （ 亨 斯 曼 化 学 品 有 限 公 司 ） 、 SY -SC6336 （亨斯曼化学品有限公司）。
增稠剂： 硅酸镁铝、 黄原胶、 SF-04、 羧甲 基纤维素钠。
热贮前
wk.baidu.com
1
2
3
6.2
6.1
6.4
6.8
6.7
6.8
合格
合格
合格
1 6.13 6.8 合格 1.1%
热贮后 2
5.98 6.7 合格 2.0%
3 6.32 6.8 合格 1.3%
1 6.12 6.8 合格 1.3%
常温2年 2
5.96 6.6 合格 2.3%
3 6.3 6.7 合格 1.6%
3. 8 田间药效试验 试验设在合浦县星岛湖乡 下洋村水稻田内， 试验表明： 甲氨基阿维菌素 苯 甲 酸 盐 6% 悬 浮 剂 防 治 稻 纵 卷 叶 螟 在 试 验 剂 量 下的防治效果与浓度呈正相关， 在施用相同有 效成分下， 甲维盐6%悬浮剂与甲维盐3%微乳剂 防治效果相当 （表4）。 4 加工工艺
3. 5 消 泡 剂 为 了 消 除 加 工 过 程 中 产 生 的 泡 沫， 悬浮剂的加工过程中通常加入消泡剂， 经 过试验， 选用有机硅消泡剂效果较佳， 加入量 为0.1%。 3. 6 抗结晶剂 由于甲维盐本身具有易溶于水 的特性， 在砂磨过程中很容易结晶膏化， 为了 防止膏化现象的发生， 必须加入抗结晶剂， 通 过 实 验 摸 索 选 择 抗 结 晶 剂 SF-2030 作 为 抗 结 晶 剂， 用量为0.5%。 3. 7 配方的确定 通过实验， 作者确定甲氨基 阿 维 菌 素 苯 甲 酸 盐 6%悬 浮 剂 的 配 方 （表2） 所 述。 配方确定后， 经过 （54±2） ℃热贮14d和0℃冷 贮7天以及常温贮存2年试验， 各项指标 （表3）。
防冻剂： 乙二醇、 丙二醇、 尿素、 硫酸铵。 防腐剂： 苯甲酸钠。 抗结晶剂： 抗结晶剂SF-2030 （上海科宇助 剂有限公司）。 消泡剂： 有机硅。 以上助剂均为工业品， 均可以市场上购买。 1. 2 主要仪器设备 电子天平 （上海精密仪器 厂生产）； SF0.4KW搅拌砂磨分散多用机 （莱州 化 工 机 械 厂 ） ； JRJ300-D 型 高 剪 切 乳 化 搅 拌 机 （ 上 海 标 本 模 型 厂 ） ； GH4500 型 隔 水 式 培 养 箱 （天津泰斯特仪器有限公司）； DC-2006型低温恒 温槽 （上海衡平仪器有限公司）； 高效液相色谱 仪 （安捷伦科技有限公司）。 2 润湿分散剂、 增稠剂和防冻剂的选择 对硅酸镁铝、 黄原胶、 SF-04、 羧甲基纤维 素钠进行筛选， 分别以不同的用量加入， 通过 分析贮存后析水率、 倾倒性和絮凝情况进行选 择增稠剂品种和用量。 3 方法 3. 1 润湿分散体系的筛选 通过流点法初步筛 选润湿分散剂， 用蒸馏水将各助剂配成5%水溶 液， 按照配方要求称取1.0g （精确到0.002） 甲氨 基阿维菌素苯甲酸盐于25mL烧杯中， 连 同 不 锈 钢药匙一起称重， 并充分搅拌混匀， 用胶头滴管 将配置好的助剂水溶液滴加到烧杯中， 边滴加 边搅拌， 不断提起药匙直至有液滴滴下时， 再 次把烧杯连同药匙称重， 记录所加溶液的质量。 农药悬浮剂的悬浮液分散体系介于胶体分 散体系和粗粉散体系之间， 属于一种不稳定的 分散体系。 虽然有部分粒子达到布朗运动的细 度， 但多数粒子直径大于胶体粒子直径。 粒子 便面积大， 其表面自由能亦大， 运动速度也较 快。 如不加润湿分散剂， 则粒子在范德华引力
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表4 甲维盐6%悬浮剂乳防治水稻稻纵卷叶螟药效试验
处理
药 后 1d 制剂用量 药前基数
残存虫数 减退率 （mL/667m2） (头/百虫苞)
（头/百虫苞） （%）
防效 （%）
药 后 3d 残存虫数 减退率 （头/百虫苞） （%）
返修日期： 2011-10-09 作 者 简 介 ： 邵 彦 坡 （1979-）， 男 ， 河 南 西 华 人 ， 工 程 师 。 主 要 从 事 制 剂 研 制 工 作 。 联 系 电 话 ：15966893754；E-mail：
sypsyp1979@163.com。
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甲氨基阿维菌素苯甲酸盐6% 悬浮剂的配方研制
邵彦坡， 陈明艳， 郝丽霞， 赵 德， 李 波， 李树柏
（青岛瀚生生物科技股份有限公司化工技术开发中心， 山东 青岛 266001）
Research of Preparation of Suspension Concentration of 6% AvermectinsB1a Benzoate and it’s Field Efficacy Shao Yanpo， Chen Mingyan， Hao LIxia， Zhao De， Li Bo， Li Shubai （The Chemical Research and Development Center of Qingdao Hansen Bio -science and technology Co.， Ltd.， Qingdao Shandong China， 266601） Abstract： This article introducted the formulation preparation of suspension concentration of 6% avermectinsB1a Benzoate and every indicators of it is good.The rusults of field efficacy were also involved and the result is the same as the Microemulsion of 3% avermections. Key words： avermectinsB1a Benzoate； suspension concentration； field efficacy
悬浮剂中润湿分散剂通常以阴离子和非离 子表面活性剂复配使用。 本实验以非离子和阴 离子相互结合形式， 从润湿分散剂含量-粘度曲线 上 （图1） 可以看出， SY-SC63助剂、 601PT分别 在4%、 1.5%时粘度最低， 所以选择此时的用量。 3. 3 增稠剂的选择 粘度是悬浮剂稳定机制的 重要因素之一。 适宜的粘度将使制剂具有良好
601# 700# 601PT BY125 Terspense2725 SY-SC63 SY-SC6336
流 点 /g 8.546 5.128 6.453 2.965 6.563 7.145 2.986 8.869 9.962 2.896 2.982
根据流点法测定出的润湿分散剂流点选出 的流点值较小的SY-SC63、 SY-SC6336、 NP-10、 601PT润湿分散剂， 采用非离子和阴离子助剂复 配， 通过实验排除半成品中出现絮凝和沉淀结 块的组合。 最后得到SY-SC63和601PT复配样品， 结果未出现絮凝和沉淀结块、 析水分层现象， 各项指标表现较好。 3. 2 润湿分散剂用量的确定 润湿分散剂的含 量通过 “分散剂含量-粘度曲线图” 确定， 将不 同种类润湿分散剂分别按不同的含量与甲氨基 阿维菌素苯甲酸盐原药混合加工成悬浮剂半成 品， 测定其粘度， 绘制助剂含量与粘度曲线图， 以曲线最低点对应的用量确定为助剂最佳用量。
药 后 5d 防效 残存虫数 减退率 （%） （头/百虫苞） （%）
防效 （%）
甲 维 盐 6%悬