卤片--六水氯化镁

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卤片检测方法
氯化镁作为菱镁制品生产的主要原材料之一，其质量的好坏直接影响到产品 的质量。卤片中 K+、Na+的氯化物具有强吸湿性，菱镁水泥中游离 K+、Na+同样会造 成吸潮返卤现象。
SO42-与轻烧粉中活性 CaO 经过反应生成 CaSO4，造成菱镁水泥体积不稳定。经 过近十年的实验跟踪发现，当卤片中 SO42-≤3%时，产品早期强度（28d 强度）变 化不大，但产品后期强度（60d 强度）稍有下降，下降幅度与 SO42-含量成正比； 当卤片中 SO42->3%时，产品早期及后期强度都有明显下降。
③适当提前向水中加点盐酸 ；
④无水氯化镁配成卤水后若要提高波美度应使用卤片或用高浓度卤水调节波美
度。
4.3 无水氯化镁理化指标：
①化学成分 %。
MgCl2
K
Na
Ca
Fe
Si
≥99.9 ≤0.005 ≤0.005 ≤0.005 ≤0.002 ≤0.002
②分子式：MgCl2
③分子量：95.21，易溶于水和乙醇，溶水时放出大量热，可调节卤水温度。
生Βιβλιοθήκη Baidu重质氧化镁，MgCl2·6H2O+Ca(OH)2→Mg(OH)2+CaCl2+6H2O，Mg(OH)2→MgO(重 质)+H2O。 3.3 通 CO2 于 MgCl2 水溶液中，则生成碳酸氢镁而溶解，再加热 80～90℃，则生成 碱式碳酸镁。或与纯碱或碳氨起反应也生成碱式碳酸镁。这二种碳酸镁再加热则 转化为轻质碳酸镁。 3.4 与硅酸钠起反应，则生成硅酸镁沉淀；与磷酸或磷酸钠起反应，则生成磷酸 镁沉淀。
WB/T1018-2002《菱镁制品用工业氯化镁》引用 QB/T3706-1999《工业氯化镁》 的方法检测卤片中 Ca2+、SO42-、Mg2+、Cl-含量，利用溶液中离子平衡推算碱金属含 量。该方法需要配制的溶液甚多，实验步骤繁琐，未接受过正规培训的人员操作 此实验有相当的困难。有些生产者只是测定卤片中 Mg2+含量，以此推算 MgCl2 的百 分含量，这是不可取的。
本文推荐一种相对简单的方法定性确定卤片中碱金属含量，本方法系笔者发 明专利，专利号为 201110349630.6，其试验原理、试剂、仪器、实验步骤和计算 方法计算如下：
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试验原理：乙醇中—OH 是极性基团，根据相似相容原理，部分离子化合物
可溶于乙醇中，但它们的溶解度有很大差异，如 NaOH、KOH、MgCl2、CaCl2 等 溶解度较大(＞15g/100g)，Na2SO4、NaCl 和 KCl 在乙醇中溶解度较小(﹤ 0.07g/100g)。利用这种溶解度差异，可将 Na2SO4、NaCl、KCl 与 MgCl2 分离， 再用 AgNO3 滴定 NaCl、KCl 中的 Cl-即可确定卤片中碱金属含量。
为 W0）粉末，置于 200mL 干燥烧杯中，用 100mL 量筒量取 50mL 无水乙醇倒入烧杯， 用玻璃棒搅拌至卤片完全溶解，静置 30min，用慢速滤纸过滤，滤渣用无水乙醇
洗涤，洗涤液控制在 100mL 以内，用 NaOH 溶液检测是否洗涤完全，然后将残渣连
同滤纸一起放入(78±2)℃的烘箱中烘至恒重。取出后将残渣加水溶解，移入锥形
瓶，滴加 3 滴 10%铬酸钾指示剂，充分搅拌下用 0.1mol/L AgNO3 滴定，直到呈现
稳定的淡橘色悬浊液为止，记录消耗 AgNO3 的量为 V。
注意事项：
碱金属含量 0.00355* V *100% W0
a、适用范围：盐卤提取的卤片、卤粒、卤粉；
b、取样时尽量选取干燥、没有吸潮的卤片，否则造成实验数值偏低；
仪器：电子天平（0.0001g）、烧杯（200mL）、玻璃棒、锥形瓶（250mL）、
棕色酸式滴定管、滴定台及架
试剂：无水乙醇，A.R
硝酸银溶液(0.1mol/L)：称取 AgNO317.00g，用蒸馏水溶于 1000mL 棕色容
量瓶中。
10%铬酸钾溶液：称取铬酸钾 10g 溶于 90g 蒸馏水中。
试验步骤：取干燥未吸潮的卤片 10g 左右，用研钵研碎，准确称取 5.00g（记
卤片—六水氯化镁
1.简介
1.1 卤片学名氯化镁，六水氯化镁俗称卤片。
1.2 国家标准规定卤片中的化学成分：
MgCl2≥45% K≤0.7%
2.概述
Na≤0.5%
SO4≤3%
2.1 氯化镁按无水物重量计算，是由 74.54%的氯和 25.48%的镁组成的。但按 MgCl2 －H2O 体系相图分析，除无水物外，还有含 1、2、4、6、8 和 12 个结晶水的水合 物，在空气中脱水时，大约仅能脱出 4 分子水，不致发生严重的副反应。若脱除 剩余的 2 个分子的水，氯化镁就显著水解，升成羟基氯化镁、氧化镁和氯化氢等。 在不同阶段的温度下，其反应为： ①96～117℃： MgCl2·6H2O≒MgCl2·4H2O+2H2O ②135～180℃： MgCl2·4H2O→MgCl2·2H2O+2H2O ③185～230℃： MgCl2·2H2O→MgCl2·H2O+H2O ④230℃以上： MgCl2·H2O→MgCl2+H2O MgCl2·H2O→MgOHCl+HCl ⑤304～554℃： MgCl2+H2O≒MgOHCl+HCl 由以上反应可见，氯化镁水合物在空气中脱水时，不可能成为无水氯化镁。现 在制取无水氯化镁采用的脱水方法有：⑴、氯化氢脱水法；⑵、生成复盐脱水法； ⑶生成络合物脱水法。
2.2 工业氯化镁执行 QB/T2605-2003《工业氯化镁》的标准，纯品为无色单斜晶体。 工业品往往呈黄褐色，含氯化镁约 40～50%，还含有硫酸镁、氯化物等杂质，有 苦涩味。易溶于水和乙醇，在湿度较大时，容易潮解。116～118℃热熔分解。
3.氯化镁与其他物质的反应
3.1 与氧化镁和水混合则成镁水泥：MgCl2·6H2O+3MgO+4H2O→MgO·MgCl2·10H2O 3.2 与碱金属或碱土金属的氢氧化物起反应，则生成氢氧化镁沉淀，再加强热则
c、本实验用于检测碱金属含量 2%-10%的试样，必要时采用 WB/T1018-2002
《菱镁制品用工业氯化镁》化学分析方法进行校正。
网摘 2015 年 4 月 28
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4.无水氯化镁
4.1 无水氯化镁是白色有光泽的六方形晶体，熔点为 714℃，沸点为 1412℃，潮
解性极强，高于 6 水氯化镁和 2 水氯化镁。物理的化学性质基本和 6 水氯化镁相
同。
4.2 在菱镁制品行业用无水氯化镁配制卤水时，应注意事项：
①无水氯化镁应分批次加入水中；
②加入过程中要不断搅拌散热，防止持续沸腾 ；
表 2.2 WB/T1018-2002《菱镁制品用工业氯化镁》卤片指标
项目
指标
外观
白色或灰白色或黄褐色，呈碎片状或 颗粒状，不得潮解，不允许呈大块状
结晶体
氯化镁(MgCl2)，≥
45.00
氯化钠(NaCl)，≤
1.50
氯化钾(KCl)，≤ 氯化钙(CaCl2)，≤ 硫酸根离子(SO42-)，≤
0.70 1.00 3.00