电石法生产乙炔的工艺
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主要副反应
CaO+H2O→Ca(OH)2↓+63.6KJ/mol MgO+H2O→Mg(OH)2↓+40.7KJ/mol CaS+2H2O→Ca(OH)2↓+H2S↑ Ca3P2+6H2O→3Ca(OH)2↓+2PH3 Ca3N2+6H2O→3Ca(OH)2↓+2NH3↑ Ca2Si+4H2O→2Ca(OH)2↓+SiH4↑ Ca3As2+6H2O→3Ca(OH)2↓+2AsH3↑
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因此,塔内次氯酸钠的 有效氯含量不低于0.06%, 而补充新鲜溶液的有效氯 含量控制在 0.085%~0.12%范围,pH 接近7为宜。
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电石法生产乙炔的工艺
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1:乙炔的发生 :乙炔的发生 2:乙炔的清净
乙炔的发生
1:生产原理 电石与水作用生成乙炔气并放出大量热量;同时,由 于电石中含有多种杂质,它们也与水反应,生成 大量的杂质。 (1)主反应 CaC2+2H2O→Ca(OH)2↓+C2H2↑+130KJ/mol
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化工反应器
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电石纯度 纯度愈高,水解速率。 水温及水比 在50℃以下,每升高 1℃,水解速率就加快1%;在35℃ 以下,电石在盐水中反应缓慢。温 度升高,水解速率快,乙炔溶解度 低,损失少,而发生器排出的电石 渣浆所含固量也相应升高。反应温 度过高,将导致排渣困难,有发生 爆炸的危险;另外,粗乙炔气中得 到水蒸气含量相应增加,造成冷却 负荷加大。
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氧化反应式
4NaClO+H2S→H2SO4+4NaCl 4NaClO+H3P→H3PO4+4NaCl 4NaClO+H4Si→SiO2+2H2O+4NaCl 4NaClO+H3As→H3AsO4+4NaCl
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反应中生成酸,再用15%~17%碱液 中和
2NaOH+H2SO4→Na2SO4+2H2O 3NaOH+H3PO4→Na3PO4+H2O 2NaOH+SiO2→Na2SiO3+H2O 3NaOH+H3AsO4→Na3AsO4+3H2O
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搅拌 目的是破坏反应过程中生成氢氧 化钙对电石的包围,使接触面及时更 新,提高水解速率;同时,搅拌可使 料面均匀,防止局部过热。但搅拌速 率要适中,速率过快反应不完全,易 排出生电石;搅拌速率太慢,反应时 间长。
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二·乙炔的清净
1.生产原理 由于电石中杂质的存在,导致水解后 的粗乙炔气中含有硫化氢、磷化氢、氨和砷化氢 等杂质气体。这些杂质气体会对氯乙烯合成的氯 化高汞催化剂进行不可逆的吸附,破坏其"活性中 心"而加速其活性的下降;其中磷化氢还会降低乙 炔的自然点,与空气接触会自燃。所以均应该予 以彻底脱除。 目前,多采用次氯酸钠液体清净剂,其生产原理是 利用次氯酸钠的氧化性质,将乙炔中的硫化氢、 磷化氢等杂质氧化成酸性物质,再通过碱洗过程 予以中和为盐类而通过废碱液除出。
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2.工艺条件的确定
电石粒度 粒度愈小,与水接触面大,水解 速率愈快:但粒子过小,可能引起局部过 热而发生分解爆炸;而当电石密度过大, 水解速率缓慢,容易造成电石水解不完全, 发生器底部间歇排除渣浆中容易夹带未水 解的电石而导致消耗定额升高。 电石粒度的要求:控制在80mm以下:4~5层 挡板的发生器,选择80mm以下;2~3层可选 用50mm以下。
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工艺条件的确定 主要工艺条件有液体次氯酸钠 溶液浓度(有效氯含量)和次氯酸钠的pH。 次氯酸钠的有效氯含量 有效氯高即次氯酸钠含 量多,则其氧化能力强,硫、磷等杂质除去得彻 底,清净结果好;但有效含量过高,因氧化能力 过强,反应过于激烈,副反应多,对乙炔反而有 影响,生产操作也不安全。 次氯酸钠的pH pH高,说明碱性大,次氯酸钠在 碱介质中稳定性好,而氧化能力低,清净效果差; 若pH低于7,溶液呈酸性,次氯酸钠氧化能力强, 硫、磷等杂质除去得彻底,但反应太激励,对安 全有威胁,同时乙炔中生成的氯化物的含量增高, 影响乙炔的质量。