理想反应器CSTR-1..
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若 A 0 C A0 C A xA C A0 A C A
或
C A0 1 x A CA 1 A xA
将上式代入设计方程得 : C A0 (C A0 C A ) C A0 x A (1 A ) 或 k (C A0 A C A ) k (1 A x A )
i
c Ai x Ai
N
c AN
x Ai1
x AN
N i
设每个反应器的空时为τi,则总空时为: 对任意i釜A组分的物料衡算(恒容系统):
i
进入量 - 排出量 - 反应量 = 累积量
v0cAi1 FAi1
v0c Ai FAi
rA i Vi
0
v0cAi1 v0cAi rA i Vi
对于0级反应,η=1,其物理意义是什么?请思考!
t
对于n>0的不可逆反应,CSTR的容积效率η均小于1,这是 由于“返混”造成的稀释效应使全混流的反应器的容积效 率小于1,也就是说全混流反应器的有效容积将是分批式 反应器的1/η倍,但要注意分批式操作的非生产性时间t0在 计算η时并没有考虑,若考虑之,则η’=(t+t0)/τ,有可能 η=t /τ小于1的情况,而η’=(t+t0)/τ大于1,这是完全可能 的。见陈甘棠教材P54例3-3-1。
VR
而间歇反应器所需的体积仅为:2.16m3 请思考:为何间歇釜式反应器所需反应体积要小得多?
Return
4、分批式(间歇釜式)反应器和全混流(CSTR)反应器的 比较: 对于反应级数n>0的反应:
分批式:一次性投料,反应体系A的浓度由CA0逐渐降至
CA(排料时A的浓度),反应速率随 t 减小; 全混流CSTR: A的浓度由CA0瞬间降至反应器出口浓度 CA,故全混流反应器一直在相当于出口浓度的 低反应速率下进行,相当于图中 B 点 速率下进 行。
CA0、CB0均为0.004kmol.L-1
若每天处理已二酸2400kg,转化率为80%,试计算确定反应 器的体积大小。
解:根据CSTR反应器的设计方程可知,
VR xA v kC A0 (1 x A ) 2 vx A 171 0.8 3 7234 L 7 . 234 m kC A0 (1 x A ) 2 1.97 60 0.004 1 0.82
C A0 C A1 1 k2 2 1 k1 1 1 k2 2
C A3
C A0 C A2 1 k3 3 1 k1 1 1 k2 2 1 k3 3
以此类推:
C A, N
C A0 1 k1 1 1 k2 2 1 ki i 1 k N N
各釜的容积与温度可以不同,如对于n级不可逆反应:
x A,i x A,i 1 Vi C A,i 1 C A,i i n n n 1 v0 k i C A,i k i C A0 1 x A,i
若n=1,则:
Vi C A,i 1 C A,i i v0 k i C A,i
对第一个釜有
V1 C A,0 C A1 1 v0 k1C A1
V1 C A,0 C A1 1 v0 k1C A1
则i釜:
C A0 C A1 1 k1 1
C A ,i C A,i 1
1 1 k i i
该式前面已推导过!
同理得串联的N釜设计方程:
C A2
★ 如果多釜与单釜具有相同的生产能力和转化率,多釜
串联的反应器总容积必定小于单釜。串联级数越多,所 需体积愈小,过程愈接近活塞流(PFR)和分批式反应 器。 Return
多釜串联反应器的设计方法 ①解析法:
c A0 x A0 0 FA 0 v0
1 2
c A1 x A1
c A2 x A2
cAi1
C A, N C A0
1 k i N 1 k i
1
N
1
或 : x A, N 1
总容积为:V=N· Vi=N·τi· v0
例 题
例题8 在两釜串联的全混流反应器中,用已二酸和已二醇生
产醇酸树脂,在第一釜中已二酸的转化率为60%,第二釜中 它的转化率达到80%,反应条件和产量如下:
VR VR xA FA0 v0 C A0 C A0 rA VR C A0 x A C A0 C A rA rA v0
CSTR设计方程式(xA0=0的情况) xA0≠0呢?
xA0≠0, 可认为原料中的A已转化了xA1 推导出的设计方程具有通用性
C A, N C A0
1 1 k11 1 k2 2 1 ki i 1 k N N
Vi V j Ti T j
i j
k i k j const
C A, N C A0 1 1 k11 1 k2 2 1 ki i 1 k N N
★ n级反应
C A0 C A0 C A n kC A C A0 A x A
εA=0时
rA kC
n A
C A0 C A VR xA n 1 n n v0 kC Ao (1 x A ) kC A
例
题
例题7:
工厂采用 CSTR 以硫酸为催化剂使已二酸与已二醇以等摩尔 比在70℃下进行缩聚反应生产醇酸树脂,实验测得该反应的 速率方程式为:(-rA)=kCACB 式中: (-rA)----以已二酸组分计的反应速率,kmol.L-1.min-1 k----反应速率常数,1.97L.kmol-1.min-1 CA、CB----分别为已二酸和已二醇的浓度,kmol.L-1
★一级反应 AP (-rA)=kCA 对于任意εA值 C A0 (C A0 C A ) VR C A0 x A x A (1 A x A ) v0 (rA ) k (1 x A ) kC A (C A0 A C A )
对于液相反应 , 可以认为是恒容过程 , 这时 A 0 C A0 C A VR xA v0 k (1 x A ) kC A k 或 : xA 1 k C A0 CA 1 k CA 1 C A0 1 k
CA0 xA0=0 (或xA1) v0 FA0 CA xA VR
CA xA (或xA2) v FA
(或xA2)
CSTR
Return
2、 全混流反应器的设计方程式 两点说明: ◆ CSTR体系性质均一,不随时间而变,可就整个反应器进 行物料衡算,而且单位时间可以任取。 ◆连续操作的物料累积量为零。 基本衡算式: 进入量-排出量-反应量=累积量 对反应的A作物料衡算:
注意:FA0表示 无产物基的A 的摩尔流率, 否则无任何物 理意义!
推导过程: 物料衡算式
FA0(1-xA1) -FA0(1-xA2) -(-rA)VR=0 即:FA0(xA2-xA1) =(-rA)VR
V R C A0 x A 2 x A 2 C A0 C A 或 rA rA v0
★ 二级反应 AP 对于任意εA值: (-rA)=
2 kCA
C A0 (C A0 x A ) V R C A0 x A x A (1 A x A ) 2 2 2 2 v0 kC A kC A0 (1 x A ) kC A (C A0 A C A ) 对于 A 0 C A0 C A VR xA 2 2 v0 kC A0 (1 x A ) kC A
分批式反应器所需反应时间:
t
CA0
CA
dCA rA
全混流反应器所需空时:
τ = 面积CA0DBCA=
Байду номын сангаас
C A0 C A BC A
全混流反应器的容积效率:
说明容积效率 可以用时间比 空时的原因
C A0 C A
rA C
A
AB曲线下阴影部分面积 1.0 矩形C A0 DBCA的面积
全混流反应器设计方程关联的参数有:xA、(-rA)、VR、FA0
图解全混流反应器相关计算:
注意:上图中矩形可求出出口转化率xA或出口浓度为CA 所需空时,一定要明确上图黑点所代表的意义。 Return
3、设计方程式的应用 ★零级反应 AP (-rA)=k
V R C A0 x A C A0 x A C A0 C A v0 ( rA ) k k k 或 : xA C A0 或 : C A C A0 k (注 : 以上是 A 0的等分子反应 )
§3.4 全混流反应器
1、全混流模型 2、全混流反应器的设计方程式 3、设计方程式的应用 4、分批式(间歇釜式)反应器和全混流(CSTR) 反应器的比较 §3.5 多釜串联组合的全混流反应器 1、多釜串联CSTR反应器的特点
2、多釜串联CSTR反应器的设计方法
①解析法 ②图解法
1、全混流模型:
CSTR(Continuously Stirred Tank Reactor—CSTR)
又称理想混合流反应器或连续搅拌釜式反应器,进出 物料的操作是连续的,可以单釜或多釜串联操作。 特点: ★新鲜物料瞬间混合均匀,存在不同停留时间的物料之 间的混合,即返混。物料返混是连续操作反应器存在 的现象,且逆向混合程度最大,逆向混合直接导致稀 释效应最大。 ★反应器内所有空间位置的物系性质是均匀的,并且等 于反应器出口处的物料性质,即反应器内物料的浓度 与温度均一,且与出口物料温度、浓度相同。 ★反应器内物系的所有参数,如T、C、P等均不随时间变 化,从而不存在时间独立变量,独立变量是空间。
VR VR x A2 x A1 rA FA0 v0 C A0 C A0
τ为空时,是反应器的有效容积与进料流体的容积流速比值 反应工程中常用于表示时间概念的还有: ◆反应时间t:反应物从进入反应器后从实际发生反应起 到反应达某一程度(如某转化率)时所需的时间 ◆停留时间:它是指反应物从进入反应器的时刻算起到 它们离开反应器的时刻为止在反应器内共停留的时间, 对于分批式操作的釜式反应器与理想平推流反应器, 反应时间等于停留时间,而对于存在返混的反应器, 则出口物料是由具有不同停留时间的混合物,即具有 停留时间分布的问题,工程上常用平均停留时间来表 示。 ◆平均停留时间:以t 来表示,其定义为反应器的有效容 积与器内物料体积流速之比,即 t V v 。 要注意区分上述三个工程上常用于表示时间的概念。
v0cAi1 v0cAi rA i Vi cAi1 cAi i rA i Vi v0
Vi C A,i 1 C A,i i rAi v0
Vi i v0
化学反应速率 的内在含义包 括哪些?
将具体的速率方程代入上式,从第一釜开始逐釜计算下去。
CA0 xA0=0 (或xA1) v0 FA0 CA xA (或xA2) VR CA xA (或xA2) v FA
试问化学反应速率 是固定不变的吗? 为什么?
进入量=FA0=v0CA0
排出量=FA=FA0(1-xA)= v0CA0(1- xA) 反应量=(-rA)VR
FA0-FA0(1-xA) -(-rA)VR=0 或:v0CA0- v0CA0(1- xA) -(-rA)VR=0 可以导出下列式子
Return
1、多釜串联CSTR反应器的特点 如果由几个串联的全混流反应器来进行原来由一个全混 流反应器进行的反应,则除了最后一个反应器 外,所有
其它反应器都在比原来高的反应物浓度下进行反应,这 势必减少了混合作用所产生的 释稀效应使过程的推动力
得以提高。表现在: ★ 若两者的起始和最终浓度及温度条件相同,则意味着 生产强度可以得到提高(因平均反应速度提高了);