红 铝

OEt O Red-Al O NH O
OEt O O NH
红铝参与的化学反应
硝基化合物的还原
NO2 (CH3)3C C(CH3)3 Synhydride (CH3)3C N OH C(CH3)3 + (CH3)3C NH2 C(CH3)3
C(CH3)NH2 N OCH3 C Red-Al H HO OH H HO OH OCH3
红铝参与的化学反应
脱卤反应 格氏反应 芳香醇还原为烃 醚的断链 硫化物还原为硫醇
红铝参与的化学反应
其他应用
Ziegler催化剂的活化 内酰胺类单体阴离子聚合、苯乙烯聚合反应 中的催化剂 导电聚乙烯异构化反应的催化剂
目前实验室工作进展
O O O O HO OH
红铝用量 反应温度 反应时间 后处理方法 结果：红铝/二酯＝4mol，5.4wt，收率82％
红 铝 （Vitride Solution）
主要内容
红铝简介 红铝的特性 红铝与四氢铝锂的比较 红铝的还原反应 红铝参与的化学反应 目前实验室工作进展
红铝简介
RohmHass商品名：Vitride Solution 分子结构：
CH2 CH3 O Na CH3 O CH2 CH2 CH2 O H Al H O
强还原性，可还原多种化合物，并具有一定 的立体选择性。 对氧气不敏感，在空气中不会发生自燃，有 利于长期保存。 对湿敏感，放出氢气并形成沉淀物，造成还 原能力下降。
红铝与四氢铝锂的比较
红铝 （70％甲苯溶液） 分子量 还原性 1mol产生的H数量 （活性氢含量） 溶解性 稳定性 加料方式 价格 289 较高 2mol H （0.69%) 高，芳香烃和醚 对氧不敏感，对湿敏感 泵输送 低 四氢铝锂 38 高 4mol H (10.5%） 低，非质子溶剂 空气中自燃 定量包装 高
红铝的还原反应
还原机理（以酯的还原为例）：
CH2 CH2 CH3 O Na CH3 O CH2 CH2 O H Al H O 2 O R' CH3 O CH2 CH2 R CH2 CH2 CH3 O Na O Al O R O CH R' O CH R R' 2 HO CH H2O + NaAlO2 + CH3OC2H5OH R R'
红铝的还原反应
反应条件：
氮气保护 溶剂：甲苯、四氢呋喃、乙二醇等 反应温度：根据反应物确定
高温：最终还原产物 低温：中间还原产物
反应时间：根据反应物活性确定
红铝的还原反应
反应加料方式
正向加料——待还原物质的溶液滴加到红铝 溶液中，红铝过量，高温反应， 最终还原产物 反向加料——红铝溶液滴加到待还原物质的 溶液中，待还原物质过量，低 温反应，中间还原产物
双（2-甲氧基乙氧基）二氢铝钠
新型、高效还原剂，替代四氢铝锂
红铝的特性
物理性质：
70％甲苯溶液，黄色、粘稠液体，可用泵输送 分子量202，折算成溶液则为289 稳定性：＜170℃（甲苯沸点110 ℃） 凝固点： ＜-60 ℃ 溶解性：溶于大部分芳香族和醚类溶剂 活性氢含量：0.69％
红铝的特性
化学特性：
OTBDMS
OTBDMS
Red-Al
O HO OTBDMS HO HO OTBDMS
红铝参与的化学反应
醛酮的还原
0.5eq. Red-Al 15℃，反向加料 O 1eq. Red-Al 80℃，正常加料 OH OH
0.5eq. Red-Al O R R' 15℃，反向加料 R
OH R'
OH 1eq. Red-Al 80℃，正常加料 R R'
红铝参与的化学反应
羧酸和酯的还原
O O O O Red-Al OH HO
F
O
O
F CH3 CH3 Red-Al HO
O
O
CH3 CH3
O O H3C
N CH3
N H3C CH3
Br F
O OCH3
Br Red-Al 吗啉，-5℃ F
O H
红铝参与的化学反应
含氮化合物的还原
酰胺
H CH2SR N H O HN HN Red-Al H CH2SR N H
红铝的还原反应
后处理方法：
酸性水解 中性水解 碱性水解
红铝参与的化学反应
不饱和烃还原
R CHR'NR'' Red-Al R H OH H R COOCH3 H CHR'NR'' HO H R
CH3
Red-Al
C6H5
Red-Al
C6H5
COOCH3
红铝参与的化学反应
环氧化合物开环
OH C6H5CH2O O CH2OH 98% Red-Al C6H5CH2O OH 2% C6H5CH2O CH2OH + CH2OH