(环境监测)第八节 有机污染物的测定
环境监测 2.11.1有机化合物的测定一 - 有机化合物的测定一
是我国实施排放总量控制的指标之一） 注意：水样的COD，可由于加入氧化剂的种类及浓度， 反应溶液的酸度、温度和反应时间，以及催化剂的有无 而获得不同的结果，因此，必须严格按操作步骤进行
第八节 有机污染物的测定
化学需氧量的测定（ CODCr ）
（1）重铬酸钾法（A） 原理：在强酸性溶液中，用已知过量的重铬酸钾
第八节 有机污染物的测定
按同法测定系列标准溶液绘制的标准曲线计算出COD， 该方法与经典重铬酸钾法相同，但水样和试剂用量比经 典法少得多，消解时间15min，适合大批量样品测定。
(3) 恒电流库仑滴定法（114页） （4）氯气校正法（115页）
当水样氯离子含量大于1000 mg/L，小于20000 mg/L时用该法 实际COD=表观COD-氯离子影响校正值
在有催化剂（Ag2SO4）存在的条件下氧化水样中还原 性物质，过量的重铬酸钾用试铁灵作指示剂，用硫 酸亚铁铵回滴至溶液由蓝绿色变为红棕色即为终点 回流装置见下图
第八节 有机污染物的测定(CODCr)
图2-39 氧化回流装置示意图
第八节 有机污染物的测定(CODCr)
（1）重铬酸钾法（A）
原理及步骤： 水样 + HgSO4 混匀 +k2Cr2O7(过量)
第八节 有机污染物的测定
重铬酸钾法 滴定过程
有机污染物的测定
有机污染物的测定有机污染物是指在环境中含有有机物的空气、水和土壤，其影响了环境的质量，并带来许多危害。
为此，有机污染物的测定工作显得尤为重要。
目前，有机污染物的测定主要通过化学分析方法进行，包括原子吸收测定法、薄层色谱法、比色滴定法、气相色谱-质谱联用法、气体-液体萃取-气相色谱法等。
1. 原子吸收测定法。
原子吸收测定法是利用原子吸收光谱仪测定污染物的总量或某一组分的含量。
该方法只适用于质量浓度较高的有机污染物，如芳烃类物质等，可以直接测定一些有机污染物的单组分含量，也可以测定多组分的总含量。
2. 薄层色谱法。
薄层色谱法是利用不同有机污染物在溶剂中运动情况不同而在薄层上形成不同分带现象，然后进行斑点比色，以确定其中各成分的种类及含量。
该方法适用于测定微量的有机污染物，其优点是快速、方便、简便、重复精密度高。
3. 比色滴定法。
比色滴定法是利用某一物质与指示剂在酸碱环境中的发生反应而产生颜色变化，并以此来测定污染物的含量。
该方法可以测定一些有机污染物的总量，也可以测定某一元素的含量。
4. 气相色谱-质谱联用法。
气相色谱-质谱联用法是一种在空气、水和土壤中测定有机污染物的精确方法，可以进行有机污染物的基本结构和组分的分析，确定部分有机污染物的结构。
5. 气体-液体萃取-气相色谱法。
气体-液体萃取-气相色谱法是以沸点或化学性质相似的有机污染物萃取到气体萃取剂中，然后在气相色谱仪上进行测定的。
它可以解决有机污染物的浓度低而质量多种的问题，是一种精确测定有机污染物的分析方法。
以上是有机污染物的测定的主要方法，由于不同的有机污染物对于用于检测它们的仪器和技术有所不同，因此，在测定有机污染物时，应根据测定对象的类型、特性及其他条件确定合适的测定手段，以确保测定的准确性和可靠性。
《环境监测》课件2 水和废水监测
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三、监测项目
监测项目受人力、物力、财力的限制，不可能将 所有的监测项目都加以测定，只能是对那些优先监测 污染物加以监测。
优先监测污染物： 标准中要求控制、在环境中难以降解； 危害大、毒性大、影响范围广； 出现频率高，有可靠检测方法。
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2. 赤潮
2002年我国海域共发现赤潮73次，赤潮发生面积 累计超过1万km2 ；
部分海域及养殖区多次检测出亚历山大藻
（Alexandrium）和裸甲藻（Gymnodrium）等有毒
赤潮藻类，并在小范围内监测到有毒赤潮，在某 些贝类中检测出赤潮毒素； 11月福建连江海域发生的裸甲藻赤潮对当地的水 产养殖业造成了近千万元的经济损失。
(3)控制断面：控制断面的数目应根据城市的工业布局和排 污口分布情况而定，设在排污区（口）下游，污水与河水基本混 匀处。
(4)削减断面：是指河流受纳废水和污水后，经稀释扩散和 自净作用，使污染物浓度显著降低的断面，通常设在城市或工业 区最后一个排污口下游1500m以外的河段上。
27
对 面照
断
控 面制
（4）历年水质监测资料。
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（二）监测断面和采样点的设置
1. 监测断面的设置原则 应在水质、水量发生变化及水体不同用途的功能 区处设置监测断面 （1）大量废水排入河流的居民区、工业区上下游； （2）湖泊、水库的主要出入口； （3）饮用水源区、水资源区域等功能区； （4）入海河流的河口处、较大支流汇合口上游和 汇合后与干流混合处； （5）国际河流出入国际线的出入口处； （6）尽可能与水文测量断面重合。
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3. 溢油
➢ 2002年我国无重大海上溢油事件发生。 ➢ 1976—1997年，我国海域共发生2300起溢油事故；
有机污染物测定
有机污染物测定有机污染物是指对生物体有害且具有机化学特征的化合物，主要包括挥发性有机物、卤代有机化合物、多环芳烃和持久性有机污染物等。
这些有机污染物广泛存在于土壤、水体和大气中，对环境和人类健康造成了很大的威胁。
因此，有机污染物的测定成为环境监测的重要内容之一。
目前，有机污染物的测定方法主要包括仪器分析法和生物分析法两类。
仪器分析法采用物理和化学技术对样品中的有机污染物进行提取、分离和检测。
常用的仪器分析方法包括气相色谱-质谱联用技术、液相色谱、高效液相色谱等。
气相色谱-质谱联用技术（GC/MS）是目前最常用的有机污染物测定方法之一。
它通过将样品中的有机污染物分离并进入气相色谱柱，然后利用电子轰击源产生的电子轰击对有机污染物进行离子化，再通过质谱仪器进行离子检测和质谱分析，最终得到有机污染物的种类和含量信息。
液相色谱（HPLC）是另一种常用的有机污染物测定方法。
它与气相色谱不同，是将样品中的有机污染物通过液相色谱柱进行分离，然后使用紫外光谱或荧光检测器对有机污染物进行检测。
由于液相色谱对样品的要求比较宽松，因此在某些情况下，它比气相色谱-质谱联用技术更适合进行有机污染物的测定。
除了仪器分析法外，生物分析法也是一种常用的有机污染物测定方法。
生物分析法是利用生物体对有机污染物的敏感性和选择性，通过生物学反应和生物指示物来测定有机污染物的种类和含量。
常用的生物分析方法包括生物传感技术、生物标记物分析等。
生物传感技术是一种采用生物传感器对有机污染物进行监测和测定的方法。
生物传感器是一种将生物分子与传感器器件结合在一起，通过生物与化学和物理规律相互作用来感知有机污染物的存在并产生可测量的信号。
常用的生物传感器包括DNA 传感器、免疫传感器和酶传感器等。
生物标记物分析是一种通过测定生物体内的有机污染物代谢产物来确定有机污染物的存在和含量的方法。
常用的生物标记物包括代谢产物、DNA加合物和蛋白质加合物等。
通过测量这些生物标记物的含量，可以了解有机污染物对生物体的影响程度。
有机物测定-学生用
来源：①动植物残体和腐败产物。②生活垃圾、废料。 ③工业废弃物、材料和半成品、成品。④有机肥料、 农药残留、牲畜家禽的粪便。
影响：自身毒性、分解耗氧
存在状态：多样化（有悬浮态的，溶解态的， 化合态的，胶体状态的）、种类多、组成复杂，尺 寸分布广、含量低，甚至痕量。
RCHNH 2 COOH + O2 → RCOOH + CO2 + NH 3
− 2 NH 3 + 3O2 → 2 NO 2 + 2 H 2 O + 2 H + − 2 NO 2 + O2 → 2 NO3−
测定方法：五日培养法，微生物电极法，测压法， 测定方法：五日培养法，微生物电极法，测压法，库伦法等
高氯COD消解器 高氯COD消解器 COD
原理：以一定强度的恒电流进行电解，在工作电极上电解产生一种滴 定剂(Fe2+ ）使之与被测物(Cr2O72-) 进行定量反应，反应终点通过电化学方 法指示。 根据电解消耗电量和法拉第电解定律计算被测物的含量。
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3.快速密闭消解——滴定法、光度法
消解罐均匀置放入消解炉玻璃盘上 (罐的位置 影响消解程度)，采用2450MHz(兆赫)的电磁波 (称为微波) 加热反应液（可敞口或密闭）
在高频微波能的作用下，反应液分子剧烈运 动，使其温度迅速升高。 密封消解使罐内压力迅速提高到约203kPa。 缩短了消解时间，还可抑制氯离子被重铬酸钾氧 化。 消解后的样品可用滴定法或光度法测量 （600nm）
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重铬酸钾~硫酸消解体系中加入助催 化剂硫酸铝与钼酸铵，于密闭加热管， 165℃恒温加热器中快速消解。 消解后用硫酸亚铁铵滴定。若消解 后试液清亮，可于600nm处分光光度测定。
(完整版)环境监测课程教学大纲..
环境监测课程教学大纲课程名称：环境监测课程性质：XXX总学时：64 学分：4适用专业：环境工程开课单位：XXX先修课程：无机化学、分析化学、有机化学、环境微生物学一、课程性质、目的环境监测是环境科学、环境工程、资源与环境、给水与排水工程等相关专业本科生的一门专业基础课，是环境科学与工程学科中具有综合性、实践性、时代性和创新性的一门重要的理论与方法课程。
本课程是环境科学、环境工程和环境管理各领域的基础，是环境保护和环境科学研究不可缺少的，对环境保护的各个方面具有重大影响。
按监测对象学习，本课程主要讲述水和废水监测、大气和废气监测、固体废物监测、土壤污染监测、生物污染监测、噪声监测、环境放射性监测等内容。
按测定项目学习，包括汞、镉、铬、铅、砷等重金属，氰化物、氟化物、硫化物、含氮化合物，水中溶解氧、生化需氧量、化学需氧量、酚类、油类，大气中SO2、NO X、TSP、PM10、CO、O3、烃类等气态污染物，光化学烟雾等二次污染物，颗粒物，多环芳烃类、二噁英类等重要有机污染物，以及酸雨项目监测等。
按监测程序学习，本课程主要讲述各类环境监测的方案设计，优化布点、样品的采集、运输及保存，样品的预处理及测定，数据的处理及信息化，监测过程的质量保证等的内容。
按监测方法学习，主要讲述化学分析、仪器分析以及生物方法；主要为标准方法和正在推广的新的常规监测技术，还介绍一些行之有效的简易监测技术，及迅速发展的连续自动监测技术等内容。
本课程的教学目的是通过对上述内容的理论教学与实践教学，使学生掌握环境监测的基本概念、基本原理及相关法规，监测方法的科学原理和技术关键、各类监测方法的特点及适用范围等一系列理论与技术问题；掌握监测方案设计，优化布点、样品的采集、运输及保存，样品的预处理和分析测定、监测过程的质量保证、数据处理与分析评价的基本技能；了解环境监测新方法、新技术及其发展趋势。
培养学生今后在监测数据收集、整理和评价等方面达到独立开展工作的能力，培养学生具有综合应用多种方法处理环境监测实践问题的能力，进一步培养与时俱进、发展新方法和新技术的创新思维和创新能力。
有机污染物测定
CODCr标准溶液
• 每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为 1.176g, （指1克邻苯二甲酸氢钾耗氧 1.176g）所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾 于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重 蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的 CODCr标准溶液
(HOOCC6H4COOK，分子量为204.22，分子式 C8H5KO4)
大于2mg/L，而剩余溶解氧在1 mg/L以上。
稀释水
• 蒸馏水 • 活性炭吸附及水洗处理的空气曝气2~8h； • 在20℃下放置数小时 • 氯化钙、氯化铁、硫酸镁等营养盐溶液及
磷酸盐缓冲溶液，混匀备用。 • 稀释水的pH值应为7.2，BOD5应小于
0.2mg/L。
五天培养法
由高锰酸盐指数估算稀释倍数乘以的系数
根据测定原理
• 培养液5d内溶解氧质量的变化（mg）为
• m ⊿总 O2 （mg）=（c1—c2）* （V1 + V2
） • 这部分应该是由稀释水溶解氧质量变化（
m m ⊿1 O2 ）和水样溶解氧质量变化（ ⊿2 O2 ）
这两部分构成。
m = m m ⊿总 O2 （mg） ⊿1 O2 + ⊿2 O2
恒电流库仑滴定法
公式：
式中： W——电极反应物的质量； I——电解电流； t——电解时间； 96500——法拉第常数； M——电极反应物的摩尔质量； n——每摩尔电极反应物的电子转移数。
库仑滴定式COD测定仪工作原理示意图
氯气校正法
高锰酸盐指数
• 以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学需氧量，称高 锰酸盐指数，以氧的mg/L表示。
代入
m = m m ⊿总 O2 （mg） ⊿1 O2 + ⊿2 O2
(环境监测)第八节 有机污染物的测定
七、油类
水中的油类物质分为矿物油和动、植物油两大 类。矿物油(各种烃类的混合物) 主要来自原油开采、 加工及各种炼制油的使用部门。动、植物油主要来 自动、植物及海洋生物加工等行业废水和生活污水。
油类漂浮在水体表面，影响空气与水体界面间的 氧交换；分散于水中的油可被微生物氧化分解，消 耗水中的溶解氧，使水质恶化。矿物油中还含有毒 性大的芳烃类。
如果水中无机还原物的含量太大，就要设法消除干 扰。如：氨基磺酸除NO2- 干扰，硫酸汞消除Cl-干 扰（生成难离解的HgCl42-）。
2.恒电流库仑滴定法--COD仪
水样和空白溶液以重铬酸钾为氧化剂，在硫酸介质中 回流氧化后，过量的重铬酸钾用硫酸铁电解产生的亚 铁离子作为库仑滴定剂，进行库仑滴定。根据电解产 生亚铁离子所消耗的电量，进行计算。
(环境监测)第八节 有机污染物的测定
水体中的污染物质除无机化合物外，还含有大量的 有机物质，它们以使水体溶解氧减少的形式和毒性对生 态系统产生影响。
因为水中的有机物质种类繁多，组成复杂，分子量范 围大，环境中的含量较低，分别测定比较困难。
常用综合指标来间接测定水中的有机物。
综合指标和类别指标
化学需氧量(COD) 高锰酸盐指数 (IMn) 生化需氧量（BOD） 总有机碳（TOC） 总需氧量（TOD） 挥发酚 油类 硝基苯
稀释后培养的水样
稀释水
几乎饱和的溶解氧8～9mg/L 丰富的营养物质（CaCl2, MgSO4, FeCl3 , NH4Cl等） 适宜的pH（7.2；6.5～8.5) 必要时，投加种子微生物 稀释水本身5天培养后的DO降低不大于0.2mg/L
水样稀释倍数
表 由高锰酸盐指数估算稀释倍数时乘以的系数
第二章 水和废水监测 (7~9节)
氧化水中的氯离子，故常用
于测定氯离子浓度较高的水
样。酸性高锰酸钾法适用于
氯离子质量浓度不超过
300mg/L的水样。当高锰酸
盐指数超过10mg/L时，少取
水样并经稀释后在测定。
一、综合指标和类别指标
（三）生化需氧量(BOD)
生化需氧量是指在有溶解氧的条件下，好氧微生物在分解
四、氰化物
测定方法：
1. 硝酸银滴定法
2. 分光光度法
3. 真空检测管-电子比色法
五、氟化物
氟化物
氟是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病；
长期摄入过量氟，会导致骨质疏松、骨骼变形。广泛
存在于天然水中。有色冶金、钢铁和铝加工、玻璃、
磷肥、电镀、陶瓷、农药等行业排放的废水和含氟矿
物废水是氟化物的人为污染源。
碘量法
气相分子吸收光谱法
八、含磷化合物
在天然水和废（污）水中，磷主要以各种磷酸盐和有机
磷化合物（如磷脂等）形式存在，也存在于腐殖质颗粒和水
生生物中。磷是生物生长的必需元素之一，但水体中磷含量
过高，会导致富营养化，使水质恶化。
八、含磷化合物
预处理：
测定水中磷的主要方法：
1. 钼酸铵分光光度法
或碱物质的含量。同样酸度的溶液，如1 L 0.1mol/L盐酸和1
L 0.1 mol/L乙酸，二者的酸度都是5000 mg/L（以CaCO3
计），但其pH却大不相同。盐酸是强酸，在水中几乎100％
电离，pH为1；而乙酸是弱酸，在水中的电离度只有1.3％，
其pH为2.9。
测定pH的方法有玻璃电极法（电位法）和比色法，还有
在玻璃电极基础上发展起来的差分电极法。
环境分析系列：有机污染物的测定
环境分析系列：有机污染物的测定有机污染物的测定一、石油类（点击标题查看更多石油类测定）水中油分的测定，目前已提出多种方法，这些方法各有其适用性，也有其局限性。
重量法是常用方法，适用于测定10mg/L以上油分的水样；油分含量低的水样，采用萃取分离后用紫外或非色散红外光度法进行测定，适用于测定0.05~10mg/L的样品。
(1)重量法重量法测定水中油分，先以硫酸酸化水样，同时加入适量氯化钠，抑制乳化作用。
用低沸点有机溶剂从水样中提取油类，然后蒸发除去溶剂，残余物恒重称量。
目前，各国标准中使用的有机溶剂各有不同，我国用沸程为30~60°C的石油醚；日本用正烷；美国用氟利昂。
从上述方法原理来看，所谓“油分”实际上是指水中能被各种有机溶剂提取的物质的总量。
若含有大量动、植物油脂，可将萃取液通过氧化铝层析柱以除去动、植物油脂，得到石油类测定结果。
(2)光度法油分是组成极其复杂的混合物，其中含有多种不同分子量的烷烃和芳烃类有机化合物。
具有共轭体系的有机化合物在紫外线区有特征吸收峰，如带有苯环的芳香族化合物主要吸收波长为250 ~ 260nm，带有共轭双键的化合物主要吸收波长为215~ 230nm。
而一般有机化合物中的甲基和亚甲基对3. 5μm的红外线有特征吸收峰。
根据油分中有机化合物具有上述特征的吸收光谱行为，可以用紫外分光光度法和非色散红外法进行测定。
光度法测定油分，必须充分注意：①油分的吸收光谱特性光度法测定的吸光度仅与油分中具有特征吸收的组分的含量有相关关系。
油分的组成不同，单位浓度的吸光度(比吸光度)不一定相同。
因此，光度法测定的结果与重量法测定的结果，在理论上并无确定的相关关系。
经对我国某些炼油厂污水中油分用紫外法和红外法测定油分的比吸光度数据表明，紫外光度法测定的比吸光度差异比红外光度法的比吸光度差异更大。
由于不同污染源中油分的比吸光度的这种差异，给测定时标准的选用和配制带来困难。
②光度法测定中使用的标准油光度法属于相对分析法，定量测时必测使用标准物质，绘制标准曲线。
《环境监测》8课件 3.7有机污染物监测
切换
分析仪
水样
返回
3.7.5 挥发酚类
定义：根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分 为挥发酚（沸点在230度以下）与不挥发酚 （沸点在230度以上）。
测定方法：容量法、分光光度法、色谱法等。 尤以4-氨基安替比林分光光度法应用最广， 对高浓度含酚废水可采用溴化容量法。
溴化容量法 (GB7491-89)
3.7.3.1五天培养法（20℃）
定义：水样经稀释后，在20±1℃条件下培养5天， 求出培养前后水样中溶解氧含量，二者的差值为 B不O必D进5。行如稀果释水，样可五直日接生测化定需。氧量未超过7mg/L，则
对不含或少含微生物的工业废水，在测定BOD5时应 进行接种，以引入能降解废水中有机物的微生物。 当废水中存在难降解有机物或有剧毒物质时，应将 驯化后的微生物引入水样中进行接种。
第三章 水和污水监测
3.7 有机污染ห้องสมุดไป่ตู้监测
3.7 有机污染物的测定
3.7.1 化学需氧量(COD) 3.7.2 高锰酸盐指数(OC) 3.7.3 生化需氧量(BOD) 3.7.4 总有机碳（TOC） 3.7.5 挥发酚类
3.7.1 化学需氧量(COD)
定义：化学需氧量是指水样在一定条件下，氧化1 升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量， 以氧的mg/L表示。化学需氧量反应了水中受 还原性污染的程度。
返回
3.7.3 生化需氧量(BOD)
定义：生化需氧量是指在有溶解氧的条件下，好氧 微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所 消耗的溶解氧量。
有机物在微生物作用下好氧分解大体上分为两个阶 段。 1、 含碳物质氧化阶段。 2、 硝化阶段。主要是含氮有机化合物在硝化菌的 作用下分解为亚硝酸盐和硝酸盐。约在5-7日后才显 著测进定行BO。D故值目一前般常不用包的括2硝0℃化五阶天段培。养法（BOD5法）
环境中有机污染物的检测与分析
环境中有机污染物的检测与分析随着人类工业化和城市化的不断发展，环境污染已成为威胁人类健康和经济发展的严重问题之一。
而有机污染物作为其中重要的一类污染物，其存在和危害已不容忽视。
因此，有机污染物的检测和分析就显得尤为重要。
一、有机污染物的来源及种类有机污染物是指在环境中存在的各种碳元素化合物，它们是从人类活动和自然界中的大量有机化合物进入环境中的。
有机污染物的主要来源包括化学工业废物、农业化学品、汽车尾气、石油开采和炼制、垃圾填埋等，而其种类则涵盖了有机溶剂、农药、工业废水、石油及其衍生物、塑料制品等。
二、有机污染物的危害有机污染物对环境和人类健康造成的危害是极大的，其危害主要表现在以下几个方面：（1）对人类健康的危害。
人类长期暴露在有机污染物环境中，会对人的神经、免疫系统以及内分泌系统等造成损害，甚至引发致癌和畸形等疾病。
（2）对环境的危害。
有机污染物会大量积累于土壤和水体中，污染环境长期影响到环境生态平衡，影响生物多样性和土地资源的开发利用。
（3）对经济的危害。
有机污染物对农业、畜牧业、渔业等产业造成了严重的损失，影响城市的经济和社会发展。
三、有机污染物的检测原理有机污染物的检测一般采用物理化学分析、传感器技术、生物检测和核技术等多种技术手段。
其中，物理化学分析技术包括了质谱、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、核磁共振、气相色谱-质谱等方法。
质谱法是一种综合分析和结构分析技术，能够快速准确地鉴定化学物质的分子结构和组分成分，适用于测定非常小的有机污染物。
气相色谱-质谱法（GC-MS）则是一种高精细度检测的方法，对于化合物的分子量、结构和种类可精确鉴定，无论分子在样品中含量多少都能够检出。
此外，红外光谱技术则可用于检测有机污染物的分子取向、功能基团等信息，核磁共振技术可提供化合物的分子结构和络合物配位状态等信息。
四、有机污染物的检测方法与应用研究有机污染物的检测工作通常通过五个步骤来完成，即样品的采集、样品的前处理、测量方法的选择、检测结果的分析和资料的整理。
《环境监测》课程教学大纲
《环境监测》课程教学大纲英文名称：Environmental Monitoring课程类型：学科专业课课程要求：必修学时/学分：48/3适用专业：环境工程一、课程性质与任务本课程是环境工程专业的必修专业课之一，该课程是在分析化学，仪器分析等基础上开设的。
课程主要讲授大气、水体、土壤、噪声、固体废弃物等主要污染物的监测分析技术方法，监测过程中的质量控制等，强调理论联系实际。
通过课程的学习，要求学生掌握环境监测的基本理论、方法和实验技能，初步具备从事环境监测的能力。
课程在本专业中起着重要的指导作用，是在学习其他课程的基础上以环境监测理论为指导，是多种理论和技术的集合应用，是衡量本专业学生水平的主要准绳之一。
通过课程的学习，要求学生掌握环境监测的基本理论、方法和实验技能，初步具备从事环境监测工作的能力。
二、课程与其他课程的联系本课程是在上完《无机化学》、《有机化学》、《分析化学》、《物理化学》、《环境化学》、《环境微生物学》《仪器分析》及《环境学》等课程的基础上，对环境、环境污染、环境保护及分析测定等有了基本认识的基础上开设的。
通过该门课的学习，有利于帮助学生学习后继课程《环境影响评价》、《土壤污染控制工程》等。
三、课程教学目标1．学习环境监测的目的、分类、特点，掌握环境监测的目的、分类和特点等基本知识，了解环境监测的发展和监测技术概述，培养学生鉴别环境监测类别的能力；2．学习水和废水监测，掌握地表水监测方案制订，水样的采集和保存，水样的预处理，金属化合物、非金属化合物和有机污染物等的测定，培养学生水质监测的能力；3．学习空气和废气监测，掌握空气污染监测方案的制订，空气样品的采集、气态和蒸气态污染物的测定，颗粒物的测定，培养学生空气和废气监测的能力；4．学习固体废物监测，理解固体废物样品的采集和制备；5．学习土壤质量监测，了解土壤基本知识，理解土壤环境质量监测方案相关内容；6．理解环境污染生物监测和生态监测的相关内容；7. 理解噪声污染监测四、教学内容、基本要求与学时分配五、其他教学环节（课外教学环节、要求、目标）无六、教学方法（1）讲授内容全部用CAI进行，增大信息量。
第八节 水中的有机物的测定
表明：高锰酸钾比重铬酸钾的氧化能力更强。但实际上： COD>OC
五、生化需氧量
1、生化需氧量的定义
在有溶解氧的条件下，好氧微生物在分解水中 有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。 结果用氧的mg/L表示。
种类繁多 组成复杂 分子量范围大 环境中的含量较低
2. 常用的综合指标
物理性指标
化学性指标
悬浮物的灼烧减重
▲化学需氧量COD
水的外观指标，色度、嗅阈 ▲高锰酸盐指数OC 值等
总需氧量TOD
总有机碳量TOC
氯仿抽提物CCE
生物化学性指标
▲生化需氧量
三、化学需氧量及其测定方法
在一定的条件下，氧化1L水中还原性物质所消耗的氧化剂 的量，以氧的mg/L表示。
但测定OC仍有其优点：速度较快，1h以内（COD 3小时， BOD5需5天）
水中如存在还原性无机物，如NO2- 、Fe2+、SO32- 、S2-等， 也要消耗高锰酸钾。消除干扰的方法：在不加热煮沸的 情况下，用高锰酸钾滴定至粉红色，测定时扣除此部分
水中的氯离子大于300mg/L采用碱性条件，避免氯离子与 硫酸加热时生成盐酸，而盐酸消耗高锰酸钾。
化学需氧量(COD)
化学需氧量是指在一定条件下，氧化1 L水样中 还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L表示。
图2.42 氧化回流装置示意图
重铬酸钾法 滴定过程
滴定前
接近终点
终点
COD测定实验的结果：
滴定前 接近终点
终点
水样体 0.25mol/L H2SO4-A 积(mL) K2Cr2O7 mL g2SO4
有机污染物的测定课件
contents
目录
• 有机污染物的概述 • 有机污染物的测定方法 • 有机污染物的测定仪器 • 有机污染物的测定实验 • 有机污染物的测定结果分析
01
有机污染物的概述
有机污染物的定义
总结词
有机污染物是指含碳的化合物，通常具有生物活性，对环境和生态系统造成负 面影响。
详细描述
实验三：紫外可见分光光度法的应用
总结词
紫外可见分光光度法是一种基于物质对紫外可见光的吸收特性进行测定的方法 ，具有操作简便、准确度高、重现性好等优点。
详细描述
紫外可见分光光度法通过测量物质对紫外可见光的吸收光谱和吸收度，确定物 质的浓度。该方法适用于分析具有紫外可见吸收特征的有机污染物，如酚类、 苯胺类等。
污染物，如农药残留、多环芳烃等。
04
有机污染物的测定实验
实验一：气相色谱法的应用
总结词
气相色谱法是一种常用的有机污染物测定方法，具有分 离效果好、分析速度快、灵敏度高等优点。
详细描述
气相色谱法利用不同物质在固定相和流动相之间的分配 系数差异进行分离，通过检测器检测物质的浓度或质量 。该方法适用于分析挥发性有机化合物、部分半挥发性 有机化合物和部分稳定性好的污染物，如苯系物、氯代 烃等。
实验二：高效液相色谱法的应用
总结词
高效液相色谱法是一种分离效果好、分析速度快、灵 敏度高的有机污染物测定方法。
详细描述
高效液相色谱法利用不同物质在固定相和流动相之间的 分配系数差异进行分离，通过检测器检测物质的浓度或 质量。该方法适用于分析高沸点、热稳定性差、极性或 离子型有机化合物，如多环芳烃、农药残留等。
荧光光度法是一种利用荧光物质发出荧光的特性进行定量分 析的染物中的芳香族化合物、杂环化合物等物质。
环境监测期末考试知识点整理
环境监测考点第一章绪论1.监测：对环境中的污染物进行监视、测定和监控。
2.环境监测就是运用物理、化学和生物技术手段通过对影响环境质量因素的代表值的测定，确定环境质量（或污染程度）及其变化趋势。
3.环境监测的过程：现场调查、监测方案制订、优化布点、样品采集、运送保存、分析测试、数据处理、综合评价。
第一节环境监测的目的和分类（1）环境监测按目的分类1监视性监测①对污染源的监督检测（污染物浓度、排放总量、污染趋势）；②环境质量监测（所在地区的空气、水质、噪声及固体废物等）。
2•特定目的监测①污染事故监测；②仲裁检测；③考核验证监测；④咨询服务监测3.研究性监测（2）按监测介质对象分类水质监测、空气或废气监测、土壤监测、固体废物监测第二节环境监测的特点和监测技术概述1•污染因子的综合效应：①独立作用；②相加作用；③协同作用；④拮抗作用2.环境监测的手段包括：化学、物理、生物、物理化学、生物化学及生物物理等方法3.优先污染物：对众多有毒污染物进行分级排序，从中筛选出潜在危害性大,在环境中出现频率高的污染物作为监测和控制对象，这一筛选过程就是数学上的优先过程，经过优先选择的污染物成为环境优先污染物。
4•优先监测：对优先污染物进行的监测称为优先监测。
第三节环境标准1.《地表水环境质量标准》：水质分为五类2.第一类污染物：指能在环境或动、植物体内积累，对人体健康产生长远不良影响的污染物。
3•第二类污染物：指长远影响小于第一类的污染物。
第二章水和废水监测第二节水质监测方案制订1地表水监测方案制订过程：①资料收集和实地调查；②监测断面布设；③采样点确定；④采样时间和采样频率的确定（考简答题写这四点）2.地表水监测方案制订过程：①明确监测目的；②调查研究；③确定监测对象；④设计监测网点；⑤合理安排采样时间和频率；⑥选定采样和保存方法选定分析测定技术；⑦提出监测报告的基本要求；⑧制订质量保证程序、措施和方案的实施计划；⑨提出水质监测综合评价报告。
环境监测28有机化合物的测定PPT课件
（三）BOD5
五日生化需氧量，20℃， 培养5天所需的DO为指 标（可比性）。
3、测定方式：
直接：对某一种、某一类：油、酚等
总量：TOC、TOD
间接：BOD、COD、TOD等
（一）化学需氧量(COD)
化学需氧量是指在一定条件下，氧化1 L水样中 还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L表示。
图2.42 氧化回流装置示意图
2.8.1化学需氧量(COD)
对废水COD的测定，国家标准方法为用重铬 酸钾法，也可以采用与测定结果较为一致的 其他方法（COD快速测定法、 COD恒温加 热测定法）。如近年应用较为广泛的微波消 解法，它具有快捷简便等优点；该方法较为 适合COD含量较高的废水，对于COD较低的 废水测定误差较大而不宜采用。
生化需氧量是指在有溶解氧的条件下，好氧微生
有机物在微生物作用下好氧分解大体上分两个阶段： 第一阶段称为含碳物质氧化阶段，主要是含碳有机
物氧化为二氧化碳和水； 第二阶段称为硝化阶段，主要是含氮有机化合物在
硝化菌的作用下分解为亚硝酸盐和硝酸盐。对生活 污水及性质与其接近的工业废水，硝化阶段大约在 5一7日以后才显著进行，故BOD5测定BOD值一般 不包括硝化阶段。
（三）生化需氧量(BOD)
生化需氧量是指在有溶解氧的条件下，好氧微生物 在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的 溶解氧量。
BOD是反映水体被有机物污染程度的综合指标， 也是研究废水的可生化降解性和生化处理效果，以 及生化处理废水工艺设计和动力学研究中的重要参 数。
测定方法 五天培养法 微生物电极法 其他方法
（二）高锰酸盐指数
以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学需氧量，称高 锰酸盐指数，以氧的mg/L表示。
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(一)五天培养法（20℃)：BOD5
也称标准稀释法。其测定 原理是水样经稀释后，在 20±1℃条件下培养5天，求出 培养前后水样中溶解氧含量， 二者的差值为BOD5。
如果水样五日生化需氧量 未超过6mg/L，则不必进行稀 释，可直接测定。很多较清洁 的河水就属于这一类水。
对污染的地面水和大多数 工业废水，需稀释后再培养测 定。
测定范围：用0.25mol/L K2Cr2O7 可测定大于 50mg/L的COD值，用0.025mol/L的K2Cr2O7 可 测定5～50mg/L的COD值。COD高，应先稀释；
如果水中无机还原物的含量太大，就要设法消除干 扰。如：氨基磺酸除NO2- 干扰，硫酸汞消除Cl-干 扰（生成难离解的HgCl42-）。
第八节 有机污染物的测定
1.重铬酸钾法
（1）测定原理
在水样中加入一定量的 K2Cr2O7； 在一定条件（强酸性、 加热回流2小时、 Ag2SO4作催化剂）与 水中的有机物相互作用； 剩余的K2Cr2O7 用硫酸 亚铁铵 Fe(NH4)2(SO4)2滴定。
氧化回流装置示意图
（2）滴定过程
指示剂：试亚铁灵
2. 测定原理
按测定溶液的介质不同，分为酸性高锰酸钾法和碱性高 锰酸钾法。
(1)酸性法
在水中加入一定量的高锰酸钾，煮沸30分钟，使水中有机 物氧化（保持红色）；
加入草酸，使过量的高锰酸钾与草酸作用（无色）； 最后用高锰酸钾反滴定多余的草酸（红色出现时为终点，
自身指示剂）； 根据用去的高锰酸钾量计算出耗氧量。以mg/L计； 水中如存在还原性无机物，如NO2- 、Fe2+、SO32- 、S2-
稀释后培养的水样
稀释水
几乎饱和的溶解氧8～9mg/L 丰富的营养物质（CaCl2, MgSO4, FeCl3 , NH4Cl等） 适宜的pH（7.2；6.5～8.5) 必要时，投加种子微生物 稀释水本身5天培养后的DO降低不大于0.2mg/L
水样稀释倍数
表 由高锰酸盐指数估算稀释倍数时乘以的系数
水配制而成）在培养前溶解氧的浓度； ρ4——空白水样（以稀释水代替水样与稀释水或稀释接种
水配制而成）在培养后溶解氧的浓度； f1—— 稀释接种水在培养液占的比例； f2—— 原水样在培养液所占的比例。
例：监测某水样的BOD5时，采用稀释法测定数据
为：取原水样100ml加稀释水至1000ml，在培 养前溶解氧浓度是4.73mg/L；在培养后溶解氧 浓度是2.16mg/L。稀释水在培养前溶解氧浓度 是8.12mg/L；稀释水样在培养后溶解氧浓度是 8.04mg/L，求水样的BOD5为多少？
实验的结果：溶液颜色由黄经绿、灰兰到最后的棕红色
滴定前
接近终点
终点
（3）注意事项
实际上代表的是水中还原性污染物：有机物、无机 物NO2- 、Fe2+、S2- 、Cl- 。通常污水中的有机物 含量远远大于水中的无机还原物，因此可认为COD 是有机污染物的指标;
可将Байду номын сангаас中的大部分有机物氧化，但不能氧化芳香烃;
式中：ρ3——空白水样（以稀释水代替水样与接种液 配制而成）在培养前溶解氧的浓度 ρ4——空白水样（以稀释水代替水样与接种液配 制而成）在培养后溶解氧的浓度
(2)稀释后培养的水样
B5 O m /D L g 1 2 f2 3 4f1
其中：
ρ1——(水样+稀释接种水)培养液在培养前的DO（mg/L） ρ2——(水样+稀释接种水)培养液在培养后的DO（mg/L） ρ3——空白水样（以稀释水代替水样与稀释水或稀释接种
3. 快速消解分光光度法或滴定法
4. 氯气校正法：
氯离子含量： 1000～20000mg/L
COD =表观COD - 氯离子校正 值
二、高锰酸盐指数(IMn)
以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学需氧量， 称为高锰酸盐指数，以氧的质量浓度（单位为 mg/L）表示。
适于：测定地表水、饮用水和生活污水； 不适用于：工业废水（日本、德国等除外）。
等，也要消耗高锰酸钾。消除干扰的方法：在不加热煮沸 的情况下，用高锰酸钾滴定至粉红色，测定时扣除此部分。
（1）水样不经稀释 （2）水样经稀释
(2)碱性法
水中的氯离子大于300mg/L采用碱性法， 因为在碱性条件下高锰酸钾的氧化能力比 酸性条件下稍弱，此时不能氧化水中的氯 离子，故常用于测定含氯离子浓度较高的 水样。
2.恒电流库仑滴定法--COD仪
水样和空白溶液以重铬酸钾为氧化剂，在硫酸介质中 回流氧化后，过量的重铬酸钾用硫酸铁电解产生的亚 铁离子作为库仑滴定剂，进行库仑滴定。根据电解产 生亚铁离子所消耗的电量，进行计算。
特点： 简便、快速、试剂用量少 可制作成仪器，注意仪器的使用说明书 适用范围：可测定3～100mg/L
化学需氧量和高锰酸盐指数比较
测定条件 COD IMn
加热条件 回流 2 小时 加热 30 分钟
试剂量 30ml 浓硫酸，催化剂,滴定剂 5ml 1:3 硫酸，10ml 草酸钠
•化学需氧量和高锰酸盐指数是采用不同的氧化剂在各 自的氧化条件下测定的，难以找出明显的相关关系。
•一般来说，重铬酸钾法的氧化率可达90%，而高锰酸 钾法的氧化率为50%左右，两者均未完全氧化，因而 都只是一个相对参考数据。
三、生化需氧量(BOD，Biological Oxygen Demand)
生化需氧量：指在有溶解氧的条件下，好氧微生物在 分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。
有机物在微生物作用下好氧分解大体上分两个阶段： 第一阶段称为含碳物质氧化阶段，主要是含碳有机物氧 化为二氧化碳和水； 第二阶段称为硝化阶段，主要是含氮有机化合物在硝化 菌的作用下分解为亚硝酸盐和硝酸盐。对生活污水及性质 与其接近的工业废水，硝化阶段大约在5～7日以后才显著 进行，故BOD5方法测定BOD值一般不包括硝化阶段的。
高锰酸盐指数/(mg·L-1)
<5 5～10 10～20 >20
系数
— 0.2，0.3 0.4，0.6 0.5，0.7，1.0
测定结果
(1)非稀释法
非稀释不接种法
BOD5（mg/L）= ρ1- ρ2
式中：ρ1——水样在培养前溶解氧的浓度 ρ2——水样在培养5天后，剩余溶解氧的浓度
非稀释接种法
BOD5（mg/L）=(ρ1- ρ2)-(ρ3- ρ4)