工业催化剂开发与设计原理第二章 催化作用模式111
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忾……
26-Dec-16
辛烷值100的燃料起了重要作用，比起1940.5法国战役中 所用的辛烷值87的燃料，它使英军飞机爆发加速能力提 高50%。用同样的飞机，但采用新燃料，使英国的飞机飞 得更高、更机动、更快！ 对这个胜利做出不朽贡献的新燃料，正是美国环球油品公 司(UOP)发现和开发的硫酸催化剂所生产的烷基化汽油。 硫酸催化剂已部分被HF取代作为汽油烷基化催化剂。
Ⅰ、一个分子在催化剂表面上的活化要比气相靠
热能活化容易的多。
Ead=21 kJ/mol，解离能DH-H= 434 kJ/mol， 两者相差近20倍。 这一规律具有普遍性。 Ⅱ、Edes=QC＋Ead 在H2-Cu吸附体系中，Edes＝55 kJ/mol， QC＝34 kJ/mol，Ead＝21 kJ/mol
26-Dec-16
出现H 在Fe上的化学吸附为吸热。
4、吸附平衡是动态平衡 从微观的角度来看待吸附过程，就有： V吸= V脱 ， 即 吸附与脱附过程是在不断进行着，只是它们的
速率相等。
5、化学吸附与物理吸附
物理吸附：吸附质是靠它与吸附剂之间的
V.D.W.等物理力相互作用而吸附于吸附剂 上，这种现象就为物理吸附。 the adsorption energy is typically 5-10 kJ/mol.
26-Dec-16
• 化学吸附：吸附质是靠它与吸附剂表面 上吸附中心的剩余自由价相互作用形成 一定程度的化学键而吸附于吸附剂上， 这种现象就为化学吸附。
The chemisorption energy is 30-70 kJ/mol for molecules and 100400 kJ/mol for atoms.
26-Dec-16
即：QC＋Ead＝34＋21＝55 kJ/mol＝Edes
Ⅲ、QC＞＞Qp，在一般的情况下，表面反应动 力学过程的势能图中不画出物理吸附势能 曲线部分
Ⅳ、QC↑，Edes↑，脱附越困难，表面吸附配
合物越稳定，吸附质参与反应的性能就越 差。
26-Dec-16
H2在Ni金属表面 上的吸附势能曲线
维吸附模型，在这个吸附 体系中，体系的能量是分 子与表面距离的函数，即：
E = E(d)
26-Dec-16
（1）、物理吸附
当R(A-S)= Rp时，ER(P) 最小，出现了最稳定的物理吸附状 态，此时所释放的能量就为物理吸附热Qp， 一般Rp > 0.3 nm 。 当R(A-S)＜Rp时，ER(A-S)能量迅速增大，物理吸附体系不稳 定，要么出现物理吸附的脱附，要么出现物理吸附转化为化
在催化剂表面上分子键断裂的化学吸附是常见 的一类吸附。在这种情形中，势能曲线就比前两种 要复杂。以H2在Cu表面上的吸附为例。 实现H2在Cu催化剂表面上产生的化学吸附，有 两种方法： （a）气相将H2──→H + H，H再吸附于Cu催化 剂表面上。 （b）在有一定外来能量的条件下由物理吸附
26-Dec-16
吸附物在吸附剂上的吸附所产生的热效应。 • 表面吸附常常是放热的，这是吸附的必然结果 因为，吸附物在吸附剂上的吸附过程都是 自发过程，即： 自由能 ΔG吸＜0 而 ΔG吸=ΔH吸—TΔS吸 即 ΔH吸—TΔS吸＜0 所以 ΔH吸＜TΔS吸
26-Dec-16
换句话说，若ΔS吸为负值，则ΔH吸也必 为负值。此时，吸附为放热过程。
26-Dec-16
X点就为H2在Cu表面上是否发生化学吸附的关 键点，与初始体系能量差为：ER(X)－ER(H-Cu)＝ Ead，称之为化学吸附活化能。 对H2与Cu的体系，Ead＝21kJ/mol。
26-Dec-16
当RH-Cu = RC时，体系的能量EC最小，所释放出的能量 为化学吸附热：QC= Qad = ER(C)－E初 = 34 kJ/mol 。 当吸附的H从Cu表面上脱附时，沿MCXPA曲线进行。 此时，需要经过X点，吸附的H 才能以H2形式脱附。由C点至 X点所需的能量：ER(X)－ER(C)＝Edes，称之为脱附活化能，
26-Dec-16
石油化工： 石油化工是指一切以石油烃为原料生产各种化工产品 的催化过程。包括一些基本有机化工原料合成的催化过 程。 一些重要的催化过程有：催化加氢与脱氢；催化水合 与脱水；烃类的异构和芳构；芳烃烷基化，歧化及烷基 转移；烯烃二聚及齐聚等。
26-Dec-16
精细化工： 精细化工是指对基本化学工业生产的初级或次级化 学品进行深加工，特别具有特定功能，特定用途且附加 值高的化工产品的化工过程。
26-Dec-16
如：在适当的温度下，H2在Fe上的吸附： H2＋Fe（受S污染）──→
H
S
H Fe
Fe
H2分子被解离为两个氢原子，且可在Fe表面上 作二维自由运动。 被吸附的氢原子的自由度 = 2（二维运动）+ 2（振动）= 4
两个氢原子的自由度= 4×2 = 8
氢分子= 3（三维运动）+ 3（振动＋转动）= 6 所以： ΔS吸＞0
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6、物理吸附，化学吸附与催化
（1）、物理吸附与催化 I、物理吸附不能活化反应物 II、用物理吸附来测定催化剂的物理性质， 如表面积，孔体积，孔径大小及其分布等。 （2）、化学吸附与催化 化学吸附的结果松动了分子内部的化学 键，或是完全破裂分子内部的化学键，如
H H
H2＋2Pt──→
26-Dec-16
Pt
Pt
• 化学吸附在催化中的作用有下面几点：
I、化学吸附具有选择性─催化作用具有选 择性。 II、化学吸附松动和破裂分子内键─活化反
应物。
III、化学吸附用于研究催化剂的活性表面积。
26-Dec-16
ห้องสมุดไป่ตู้
IV、化学吸附对反应物分子化学键的起作用的 同时，也影响着吸附剂的电传导性和磁性能。
26-Dec-16
由于H2的热运动所致，它可进一步接近Cu表面，即RHCu＜RP，此时体系能量EH-Cu逐渐上升，H2在Cu表面上的物 理吸附不稳定。 当RH-Cu = RJ时，体系能量与初始体系的能量一致，H2 在Cu表面上不产生物理吸附。
26-Dec-16
当H2进一步接近Cu表面时，即RH-Cu＜RJ，ER(H-Cu)＞
上述的物理吸附+分子型化学吸附的完整势 能曲线为：
26-Dec-16
吸附能为E(ads) ，该吸附体系中，吸附物 无需活化能，就可转为化学吸附 。
该吸附体系仍存在脱附活化能Eades ，
Eades = E (ads) or
Eades = -H (ads)
26-Dec-16
（3）、物理吸附+分子键断裂的化学吸附
E初。 当到达X点时，即物理吸附势能曲线与热裂解H化学
吸附势能曲线的相交点。在此点，H2与Cu活性中心可形成
化学吸附的过渡态.
H H Cu Cu
26-Dec-16
此过渡态可出现两种情形：
情形Ⅰ： 沿XCM曲线使体系能量降低，直至 H2解离为H原子化学吸附状态 H-Cu。 情形Ⅱ：沿LXP曲线，使体系能量增高，直至 H2脱附。
26-Dec-16
2H—Pt＋2O—Pt──→H2O—Pt＋Pt H2O—Pt──→H2O＋Pt
2、势能曲线（potential energy curve）描述
吸附势能（或位能）曲线（或称势能图，
位能图）是指吸附物在吸附剂表面上发生吸附 或脱附时，吸附体系的能量（势能）随吸附物 与吸附剂表面间的距离（d）而变化的曲线。 左图为简单的单分子一
26-Dec-16
例子：
金属催化剂： 利用探针分子CO, H2等化学吸附观察金属的分散状态。 与TPD结合，给出活性中心数目、能量上的差别、金属在 载体上的分散状态。
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2.2.2 表面化学吸附键
1、术语
• • • 吸附：气体或液体在固体表面上，或气体在液体表面上 的富集过程 ,这种现象也称之为吸附现象 脱附：吸附的逆过程 固体表面层：与吸附物产生相互作用的表面层，一般只 有几个原子层厚度。
分析吸附质与吸附剂之间的相互作用程
度，可通过分析观测吸附质分子内部化学键和 吸附量的变化，吸附剂电传导性能及磁性能的 变化。若与催化性能相关联，可获得最佳催化 剂的组成与结构。
化学吸附是催化理论中的基础理论
26-Dec-16
§2、吸附过程的描述
1、机理描述
用基元步骤表示吸附过程的描述，称为机理
描述。 如：2 H2＋O2──→2 H2O 在Pt催化剂上 低温下发生的反应。首先进行的是H2和O2在Pt催 化剂活性中心上发生吸附，机理为： H2＋2Pt──→2H—Pt O2＋2Pt──→2O—Pt
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O2在金属表面 上的吸附势能曲 线
26-Dec-16
26-Dec-16
3、化学吸附势能曲线的几种情况
⑴、非活化吸附
反应物分子由物理吸附不需活化能而直接进
入化学吸附状态，称之为非活化吸附，否则为活 化吸附。 如：O2在Pt、Ni、Cu、Ti等金属上的吸附就 为非活化吸附。
• 吸附物在吸附剂表面上形成了一个更为有序的体 系，吸附物分子的自由度数必然减少，所以ΔS吸＜0 是这种吸附的必然结果，即ΔH吸＜0。
• 对物理吸附来说，被吸附的分子一定不发生解离， 物理吸附一定是放热的。
• 对化学吸附来说，被吸附的分子会有两种情况：解 离与不解离。 不解离的化学吸附，有ΔS吸＜0，吸附过程一定 是放热的解离化学吸附，可能有ΔS吸＜0或ΔS吸＞0，这 样，吸附过程就可能为吸热的，也可能是放热的。
催化剂反应过程要有催化裂化，催化重整，催化加 氢处理等。化工反应工艺则有固定床、流化床、提升管 催化裂化、铂重整、连续移动床低压铂重整、常压渣油 催化裂化等。
26-Dec-16
实际应用：不列颠之战：催化剂代表胜利！
德国纳粹在1940年空袭 英国人口密集大都市， 使英国损失惨重，但也
激起了英国人民同仇敌
涉汲到氧化反应，还原反应，碳链增减反应，重排
反应，杂环合成反应，不对称合成工艺等。
26-Dec-16
2.2 催化作用的前奏——化学吸附
2.2.1 活性部位 了解正确的表面活性中心类型、迁移和扩散过程、体相 的热传导和电子传递性能。 化学吸附实验是传统有效的表征方法（稳态法、动态法 TPD）。
原位红外技术：确定表面活性部位、动态吸附过程。酸 中心、碱中心，酸类型（Brönsted acid, Lewis acid）， 酸强度及分布，酸量。
26-Dec-16
2、术语
•
吸附物：流体中能被吸附的物质，也称吸附质。
• 吸附态：吸附质在表面吸附后的状态。 • 吸附剂：能起吸附作用的物质。 • 吸附中心：吸附是发生在吸附剂表面上的局部位置 • 表面吸附络合物：指得是吸附中心与吸附质共同构成的结合体。
26-Dec-16
3、吸附热效应
第二章 催化作用模式及 相关基本原则
第二章 催化作用模式及相关基本原则
2.1 催化作用基础 2.2 催化作用的前奏——化学吸附
2.3 多相催化作用模式
26-Dec-16
2
2.1 催化作用基础
工业催化在国计民生中的作用 石油炼制：
石油炼制是指对不同沸点的石油馏分经催化转化成 各种燃料油，润滑基础油，化工原料的过程。
转化为化学吸附。
（a）在气相条件下，H2──→H + H，H再吸附于 Cu催化剂表面上
DH-H≈434kJ/mol ，
26-Dec-16
QC= Qad = ER(C)－E初=34kJ/mol
（b）在有一定外来能量的条件下由物理吸附转 化为化学吸附
首先，H2分子由远而近，接触Cu催化剂表面， 产生物理吸附。
26-Dec-16 学吸附。
（2）、物理吸附+分子型化学吸附
当R(A-S)＜Rp时，ER(A-S)能量逐渐增大，到达X点时，体系 极不稳定，要么出现物理吸附的脱附，要么出现物理吸附转
化为化学吸附。如果，此时A2能与吸附中心产生化学作用，
则： R(A-S)＜Rx时，ER(A-S)能量逐渐减小，直至发生稳定的化 26-Dec-16 学吸附。
26-Dec-16
上述的物理吸附＋分子键断裂的化学吸附的完整 势能曲线为：
26-Dec-16
由于物理吸附热相对于化学吸附热是很小的， 一般在化学吸附势能曲线中不画出，如下图：
这条势能曲线也可表示吸附物不需经过物理吸附 过程，而直接进行化学吸附时体系的势能变化。
26-Dec-16
从H2在Cu表面上发生化学吸附时体系的势能 曲线中，可看到以下几点：
26-Dec-16
辛烷值100的燃料起了重要作用，比起1940.5法国战役中 所用的辛烷值87的燃料，它使英军飞机爆发加速能力提 高50%。用同样的飞机，但采用新燃料，使英国的飞机飞 得更高、更机动、更快！ 对这个胜利做出不朽贡献的新燃料，正是美国环球油品公 司(UOP)发现和开发的硫酸催化剂所生产的烷基化汽油。 硫酸催化剂已部分被HF取代作为汽油烷基化催化剂。
Ⅰ、一个分子在催化剂表面上的活化要比气相靠
热能活化容易的多。
Ead=21 kJ/mol，解离能DH-H= 434 kJ/mol， 两者相差近20倍。 这一规律具有普遍性。 Ⅱ、Edes=QC＋Ead 在H2-Cu吸附体系中，Edes＝55 kJ/mol， QC＝34 kJ/mol，Ead＝21 kJ/mol
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出现H 在Fe上的化学吸附为吸热。
4、吸附平衡是动态平衡 从微观的角度来看待吸附过程，就有： V吸= V脱 ， 即 吸附与脱附过程是在不断进行着，只是它们的
速率相等。
5、化学吸附与物理吸附
物理吸附：吸附质是靠它与吸附剂之间的
V.D.W.等物理力相互作用而吸附于吸附剂 上，这种现象就为物理吸附。 the adsorption energy is typically 5-10 kJ/mol.
26-Dec-16
• 化学吸附：吸附质是靠它与吸附剂表面 上吸附中心的剩余自由价相互作用形成 一定程度的化学键而吸附于吸附剂上， 这种现象就为化学吸附。
The chemisorption energy is 30-70 kJ/mol for molecules and 100400 kJ/mol for atoms.
26-Dec-16
即：QC＋Ead＝34＋21＝55 kJ/mol＝Edes
Ⅲ、QC＞＞Qp，在一般的情况下，表面反应动 力学过程的势能图中不画出物理吸附势能 曲线部分
Ⅳ、QC↑，Edes↑，脱附越困难，表面吸附配
合物越稳定，吸附质参与反应的性能就越 差。
26-Dec-16
H2在Ni金属表面 上的吸附势能曲线
维吸附模型，在这个吸附 体系中，体系的能量是分 子与表面距离的函数，即：
E = E(d)
26-Dec-16
（1）、物理吸附
当R(A-S)= Rp时，ER(P) 最小，出现了最稳定的物理吸附状 态，此时所释放的能量就为物理吸附热Qp， 一般Rp > 0.3 nm 。 当R(A-S)＜Rp时，ER(A-S)能量迅速增大，物理吸附体系不稳 定，要么出现物理吸附的脱附，要么出现物理吸附转化为化
在催化剂表面上分子键断裂的化学吸附是常见 的一类吸附。在这种情形中，势能曲线就比前两种 要复杂。以H2在Cu表面上的吸附为例。 实现H2在Cu催化剂表面上产生的化学吸附，有 两种方法： （a）气相将H2──→H + H，H再吸附于Cu催化 剂表面上。 （b）在有一定外来能量的条件下由物理吸附
26-Dec-16
吸附物在吸附剂上的吸附所产生的热效应。 • 表面吸附常常是放热的，这是吸附的必然结果 因为，吸附物在吸附剂上的吸附过程都是 自发过程，即： 自由能 ΔG吸＜0 而 ΔG吸=ΔH吸—TΔS吸 即 ΔH吸—TΔS吸＜0 所以 ΔH吸＜TΔS吸
26-Dec-16
换句话说，若ΔS吸为负值，则ΔH吸也必 为负值。此时，吸附为放热过程。
26-Dec-16
X点就为H2在Cu表面上是否发生化学吸附的关 键点，与初始体系能量差为：ER(X)－ER(H-Cu)＝ Ead，称之为化学吸附活化能。 对H2与Cu的体系，Ead＝21kJ/mol。
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当RH-Cu = RC时，体系的能量EC最小，所释放出的能量 为化学吸附热：QC= Qad = ER(C)－E初 = 34 kJ/mol 。 当吸附的H从Cu表面上脱附时，沿MCXPA曲线进行。 此时，需要经过X点，吸附的H 才能以H2形式脱附。由C点至 X点所需的能量：ER(X)－ER(C)＝Edes，称之为脱附活化能，
26-Dec-16
石油化工： 石油化工是指一切以石油烃为原料生产各种化工产品 的催化过程。包括一些基本有机化工原料合成的催化过 程。 一些重要的催化过程有：催化加氢与脱氢；催化水合 与脱水；烃类的异构和芳构；芳烃烷基化，歧化及烷基 转移；烯烃二聚及齐聚等。
26-Dec-16
精细化工： 精细化工是指对基本化学工业生产的初级或次级化 学品进行深加工，特别具有特定功能，特定用途且附加 值高的化工产品的化工过程。
26-Dec-16
如：在适当的温度下，H2在Fe上的吸附： H2＋Fe（受S污染）──→
H
S
H Fe
Fe
H2分子被解离为两个氢原子，且可在Fe表面上 作二维自由运动。 被吸附的氢原子的自由度 = 2（二维运动）+ 2（振动）= 4
两个氢原子的自由度= 4×2 = 8
氢分子= 3（三维运动）+ 3（振动＋转动）= 6 所以： ΔS吸＞0
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6、物理吸附，化学吸附与催化
（1）、物理吸附与催化 I、物理吸附不能活化反应物 II、用物理吸附来测定催化剂的物理性质， 如表面积，孔体积，孔径大小及其分布等。 （2）、化学吸附与催化 化学吸附的结果松动了分子内部的化学 键，或是完全破裂分子内部的化学键，如
H H
H2＋2Pt──→
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Pt
Pt
• 化学吸附在催化中的作用有下面几点：
I、化学吸附具有选择性─催化作用具有选 择性。 II、化学吸附松动和破裂分子内键─活化反
应物。
III、化学吸附用于研究催化剂的活性表面积。
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ห้องสมุดไป่ตู้
IV、化学吸附对反应物分子化学键的起作用的 同时，也影响着吸附剂的电传导性和磁性能。
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由于H2的热运动所致，它可进一步接近Cu表面，即RHCu＜RP，此时体系能量EH-Cu逐渐上升，H2在Cu表面上的物 理吸附不稳定。 当RH-Cu = RJ时，体系能量与初始体系的能量一致，H2 在Cu表面上不产生物理吸附。
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当H2进一步接近Cu表面时，即RH-Cu＜RJ，ER(H-Cu)＞
上述的物理吸附+分子型化学吸附的完整势 能曲线为：
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吸附能为E(ads) ，该吸附体系中，吸附物 无需活化能，就可转为化学吸附 。
该吸附体系仍存在脱附活化能Eades ，
Eades = E (ads) or
Eades = -H (ads)
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（3）、物理吸附+分子键断裂的化学吸附
E初。 当到达X点时，即物理吸附势能曲线与热裂解H化学
吸附势能曲线的相交点。在此点，H2与Cu活性中心可形成
化学吸附的过渡态.
H H Cu Cu
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此过渡态可出现两种情形：
情形Ⅰ： 沿XCM曲线使体系能量降低，直至 H2解离为H原子化学吸附状态 H-Cu。 情形Ⅱ：沿LXP曲线，使体系能量增高，直至 H2脱附。
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2H—Pt＋2O—Pt──→H2O—Pt＋Pt H2O—Pt──→H2O＋Pt
2、势能曲线（potential energy curve）描述
吸附势能（或位能）曲线（或称势能图，
位能图）是指吸附物在吸附剂表面上发生吸附 或脱附时，吸附体系的能量（势能）随吸附物 与吸附剂表面间的距离（d）而变化的曲线。 左图为简单的单分子一
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例子：
金属催化剂： 利用探针分子CO, H2等化学吸附观察金属的分散状态。 与TPD结合，给出活性中心数目、能量上的差别、金属在 载体上的分散状态。
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2.2.2 表面化学吸附键
1、术语
• • • 吸附：气体或液体在固体表面上，或气体在液体表面上 的富集过程 ,这种现象也称之为吸附现象 脱附：吸附的逆过程 固体表面层：与吸附物产生相互作用的表面层，一般只 有几个原子层厚度。
分析吸附质与吸附剂之间的相互作用程
度，可通过分析观测吸附质分子内部化学键和 吸附量的变化，吸附剂电传导性能及磁性能的 变化。若与催化性能相关联，可获得最佳催化 剂的组成与结构。
化学吸附是催化理论中的基础理论
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§2、吸附过程的描述
1、机理描述
用基元步骤表示吸附过程的描述，称为机理
描述。 如：2 H2＋O2──→2 H2O 在Pt催化剂上 低温下发生的反应。首先进行的是H2和O2在Pt催 化剂活性中心上发生吸附，机理为： H2＋2Pt──→2H—Pt O2＋2Pt──→2O—Pt
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O2在金属表面 上的吸附势能曲 线
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3、化学吸附势能曲线的几种情况
⑴、非活化吸附
反应物分子由物理吸附不需活化能而直接进
入化学吸附状态，称之为非活化吸附，否则为活 化吸附。 如：O2在Pt、Ni、Cu、Ti等金属上的吸附就 为非活化吸附。
• 吸附物在吸附剂表面上形成了一个更为有序的体 系，吸附物分子的自由度数必然减少，所以ΔS吸＜0 是这种吸附的必然结果，即ΔH吸＜0。
• 对物理吸附来说，被吸附的分子一定不发生解离， 物理吸附一定是放热的。
• 对化学吸附来说，被吸附的分子会有两种情况：解 离与不解离。 不解离的化学吸附，有ΔS吸＜0，吸附过程一定 是放热的解离化学吸附，可能有ΔS吸＜0或ΔS吸＞0，这 样，吸附过程就可能为吸热的，也可能是放热的。
催化剂反应过程要有催化裂化，催化重整，催化加 氢处理等。化工反应工艺则有固定床、流化床、提升管 催化裂化、铂重整、连续移动床低压铂重整、常压渣油 催化裂化等。
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实际应用：不列颠之战：催化剂代表胜利！
德国纳粹在1940年空袭 英国人口密集大都市， 使英国损失惨重，但也
激起了英国人民同仇敌
涉汲到氧化反应，还原反应，碳链增减反应，重排
反应，杂环合成反应，不对称合成工艺等。
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2.2 催化作用的前奏——化学吸附
2.2.1 活性部位 了解正确的表面活性中心类型、迁移和扩散过程、体相 的热传导和电子传递性能。 化学吸附实验是传统有效的表征方法（稳态法、动态法 TPD）。
原位红外技术：确定表面活性部位、动态吸附过程。酸 中心、碱中心，酸类型（Brönsted acid, Lewis acid）， 酸强度及分布，酸量。
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2、术语
•
吸附物：流体中能被吸附的物质，也称吸附质。
• 吸附态：吸附质在表面吸附后的状态。 • 吸附剂：能起吸附作用的物质。 • 吸附中心：吸附是发生在吸附剂表面上的局部位置 • 表面吸附络合物：指得是吸附中心与吸附质共同构成的结合体。
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3、吸附热效应
第二章 催化作用模式及 相关基本原则
第二章 催化作用模式及相关基本原则
2.1 催化作用基础 2.2 催化作用的前奏——化学吸附
2.3 多相催化作用模式
26-Dec-16
2
2.1 催化作用基础
工业催化在国计民生中的作用 石油炼制：
石油炼制是指对不同沸点的石油馏分经催化转化成 各种燃料油，润滑基础油，化工原料的过程。
转化为化学吸附。
（a）在气相条件下，H2──→H + H，H再吸附于 Cu催化剂表面上
DH-H≈434kJ/mol ，
26-Dec-16
QC= Qad = ER(C)－E初=34kJ/mol
（b）在有一定外来能量的条件下由物理吸附转 化为化学吸附
首先，H2分子由远而近，接触Cu催化剂表面， 产生物理吸附。
26-Dec-16 学吸附。
（2）、物理吸附+分子型化学吸附
当R(A-S)＜Rp时，ER(A-S)能量逐渐增大，到达X点时，体系 极不稳定，要么出现物理吸附的脱附，要么出现物理吸附转
化为化学吸附。如果，此时A2能与吸附中心产生化学作用，
则： R(A-S)＜Rx时，ER(A-S)能量逐渐减小，直至发生稳定的化 26-Dec-16 学吸附。
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上述的物理吸附＋分子键断裂的化学吸附的完整 势能曲线为：
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由于物理吸附热相对于化学吸附热是很小的， 一般在化学吸附势能曲线中不画出，如下图：
这条势能曲线也可表示吸附物不需经过物理吸附 过程，而直接进行化学吸附时体系的势能变化。
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从H2在Cu表面上发生化学吸附时体系的势能 曲线中，可看到以下几点：