调香添加剂

香兰素-国内形势
• 香兰素是我国自主生产较早的香料与食品添加剂产品，当前已经 有了约50年的历史。当前我国也是世界主要的香兰素生产国。其 产量已经占全球产量的70%左右。香兰素也是国内最早制订国家 标准的产品之一。其纯度指标也是所有食用香料产品中最高的， 达到了99.5%的要求。这这从侧面说明了我国香兰素产品质量可 靠，并且十分稳定。
合成调香类食品添加剂
副标题
• 合成香料 • 醛类香料 • 醛类香料的分类 • 香兰素 • 香兰素的制取方法 • 香兰素的国内形势 • 香兰素的用途
合成香料
• 针对一种天然香料，通过化 学技术来分析、确定出其芳 香成分的化学结构，再用相 应的化学方法生产出具有相 同结构的化合物，即为人工 合成香料。合成香料多借用 所模拟的天然香料的名称来 命名，如麝香酮。人工合成 香料可以大致理解为化学合 成香料。
• 氧化剂可选用过氧化氢、高锰酸钾、氧气、高铁酸钾等。另外,还有采 用电解异丁香酚钠的方法来合成香兰素。
合成方法
• 以木质素为原料 • 直接以木材的木质素(如亚硫酸纸浆废液及木屑等)为原料生产香
兰素,是目前生产香兰素的重要方法。造纸废液生产香兰素的路 线:首先,在加热和碱性条件下,通人空气氧化,然后经过萃取、酸 化等过程,精制得到香兰素。其反应式为
洋茉莉醛
• 3,4-亚甲二氧基苯甲醛；胡椒醛；胡椒甲醛;天芥菜精。
• 白色或黄白色闪光结晶，在空气中露光后呈红棕色。呈甜的香草 和樱桃似香气。熔点37℃，沸点264℃。
• 天然品少量存在于笃斯越橘、甜瓜、香胡椒、鸡、雪莉酒、刺槐 属等花油和香荚兰豆等中。
• 极易溶于乙醇和乙醚，溶于丙二醇和大多数非挥发性油，微溶于 矿物油，不溶于甘油和水。
合成方法
• 对羟基苯甲醛法
• 以对羟基苯甲醛为原料，只需两步反应就可以合成香兰素。首先, 对羟基苯甲醛溴化生成3-溴-4-羟基苯甲醛,然后在醇钠的催化下 与甲醇反应生成香兰素,反应式为
合成方法
• 丁香酚法 • 以丁香酚为原料生产香兰素的路线:在碱性条件下,将丁香酚异构化生成
异丁香酚钠,然后用氧化剂将异丁香酚钠盐氧化成香兰素钠盐,再经酸化 处理得到香兰素,反应式为
• 刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。
香兰素的制取
• 香兰素是人类所合成的第一种香精，由德国的M·哈尔曼博士与 G·泰曼博士于1874年合成成功的。分为甲基香兰素和乙基香兰 素。
• 广泛用于食品、巧克力、冰淇淋、饮料以及日用化妆品中起增香 和定香作用。其中饮料、糖果、 糕点、饼干、面包和炒货等食 品用量居多。另外乙基香兰素还可做饲料的添加剂、电镀行业的 增亮剂，制药行业的中间体。还没有相关报道说香兰素对人体有 害。
• 在制药工业，用于生产降压药甲基 多巴、儿茶酚类药物多巴，以及白 内停、敌菌净等。
• 重要的合成香料，广泛用于日用化 用品，作食用、烟用和酒用得法精。 在食品工业中用量大，用于配制香 草、巧克力、奶油等型香精，尤其 是含乳制品。用于分析化学，检验 蛋白质氮杂茚、间苯三酚及单宁酸。 在制药工业，用于生产降压药甲基 多巴、儿茶酚类药物多巴，以及白 内停、敌菌净等。
苯甲醛
• 又称苦杏仁油;安息香醛;天然苯甲醛;人造苦杏仁油 • 无色液体，天然发现于香茅、肉桂、樱桃核、杏仁中 • 具有苦杏仁、樱桃及坚果香气，是杏仁露香精的常用香料 • 用作调配杏仁、樱桃、可可、香荚兰的香料，也用于制月桂醛、
月桂酸、苯乙醛和苯甲酸苄酯等。
柠檬醛
• 3,7-二甲基-2,6-辛二烯;天然柠檬醛。 • 黄色液体，天然发现于柠檬，山苍子油、柠檬草油丁香罗勒油口
醛类香料
• 肉桂醛 • 苯甲醛 • 柠檬醛 • 大茴香醛 • 2,4-庚二烯醛 • 洋茉莉醛 • 香兰素 • 乙基香兰素
肉桂醛
• 天然桂醛;β-苯丙烯醛;桂醛;桂皮醛;反-肉桂醛;3-苯基丙烯醛， • 浅绿色至黄色液体，发现于肉桂叶、肉桂皮、芹菜籽中。 • 有甜的、辛香、肉桂香气及辛香、甜的、肉桂味道。 • 用于调配可乐、香荚兰。樱桃、肉味、辛香型食品香料。 • 刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。
• 以木质素为原料生产香兰素为造纸废液的综合开发利用开辟了一 条新路。但由于在氧化过程中一般都加入铜盐，反应结束后生成 的氧化亚铜很难除去,木渣和纸浆废液的前期处理较复杂,该工艺 还有待进一步研究改进。
合成方法
• 愈创木酚法
• 与乙醛酸缩合 愈创木酚在碱性条件下和乙醛酸缩合生成3-乙氧 基-4-羟基苯乙醇酸，3-乙氧基-4-羟基苯乙醇酸在碱性条件下被 铜离子氧化生成3-乙氧基-4-羟基苯乙酮酸（香草扁桃酸），然 后在酸性条件下脱羧生成香兰素。反应式为
• 在山楂花、葵花、紫丁香香精中作主体香料;在铃兰香精中作香 剂;在桂花香精中作修饰剂，可调配可可、杏仁、樱桃、香荚兰 等食品香精。
2,4-庚二烯醛
• 无色至淡黄色液体，溶于乙醇等有机熔剂。 • 具有清香、醛香、鸡肉、脂肪、水果、辛香香气。 • 天然发现于鸡肉、红茶、番茄、土豆、花生中。 • GB2760-1996规定为允许使用的食用香料。 • 主要用于配制鸡肉、土豆、蓝莓、树莓和杂锦水果等型香精。
• 用于香草、巧克力、太妃香精的配制和有机合成。
乙基香兰素
• 乙基香草醛;3-乙氧基-4-羟基苯甲醛。
• 白色至微黄色针状结晶或结晶性粉末，类似香荚兰豆香气，有甜 的、巧克力、香草、奶油香气和味道。香气强度为香兰素的3-4 倍应用范围和香兰素基本相同。
• 广泛用于食品、巧克力、冰淇淋、饮料以及日用化妆品中起增香 和定香作用。
甜香、青香、果香、醛香。
• 用作调香剂，配制柠檬、橘子、甜橙等香精，也用作合成紫罗兰 酮和维生素A的原料。
• 由两种构型异构体香叶醛（顺）和橙花醛（反）组成。 • 刺激皮肤，与皮肤接触可能致敏。
大茴香醛
• 对茴香醛;茴香醛;对甲氧基苯甲醛;天然大茴香醛。
• 白色至浅黄色液体，天然发现于香荚兰、小茴香、八角茴香、番 茄、蘑菇中，具有辛香、粉香、木香、奶油香、杏仁、大茴香香 气。
香兰素
• 香兰素，3-甲氧基-4-羟基苯甲醛； 香荚兰醛；香荚兰素；香兰 醛；香兰素；香草醛，一种广泛使用的可食用香料。
• 白色至浅黄色针状结晶。有芳香气味。在秘鲁香脂，丁子香芽油， 香子兰，咖啡，葡萄，白兰地中有发现，具有香子兰气味，十分 甜的味道。溶于125倍的水、20倍的乙二醇及2倍的95%乙醇，溶 于氯仿。
• GB-2760-2011规定为允许使用的食 用香料。广泛用于配制香草、巧克 力、奶油等型香精，用量可达 25%～30%，或直接用于饼干、糕点。
• 是获取粉香、豆香的好香料。常作 粉底香用。可广用于几乎所有香型， 如紫罗兰、草兰、葵花、东方香型 中。能和洋茉莉醛、异丁香酚苄醚、 香豆素、ห้องสมุดไป่ตู้香等合用兼作是定香、 修饰剂与和合剂，也可用于掩盖不 良气息。
• 由于国内香兰素产品生产成本低、规模大，使得国产香兰素在北 美、欧洲、东南亚等地区享有良好的信誉。近年香兰素出口又不 断开拓新兴市场,扩大了在亚太、中东、印巴和南美地区的销量。
香兰素-用途
• 香兰素应用领域很广，广泛运用在各种需要增加奶香气息的调 香食品中，如蛋糕、冷饮、巧克力;还可用于香皂牙膏、香水、 医药品、化妆品等行业。在中国香兰素主要用于食品添加剂， 国内香兰素消费中，食品工业占55%，医药中间体占30%，饲料 调味剂占10%，化妆品等占5%。
谢谢
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醛类香料
• 醛类香料是指约占香料化合物总数的10%，占有重要的地位。 C6-C12饱和脂肪族醛在稀释条件下具有令人愉快的香气，某些不 饱和脂肪族醛，如2,6-壬二烯醛具有紫罗兰叶的清香。
• 在香精配方中可以起修饰剂作用，芳香族醛如洋茉莉醛、仙客来 醛、肉桂醛、铃兰醛、香兰素等都是经常用的香原料。柠檬醛、 香茅醛、甜橙醛等萜醛均是调制香精的佳品。
• 目前,香兰素主要通过化学合成方法得到, 国外目前主要采用愈 创木酚与乙醛酸缩合工艺。目前在生产中还有其他工艺,如木质 素法和丁香酚法。
合成方法
松柏苷法 香兰素的化学合成最早是在1847年由松柏苷水解,再将从水解产物 中分离出的松柏醇氧化得到的，反应式为
因为原料松柏苷的来源问题,该反应在目前的工业化生产中已很少 采用。