氢硅化反应

◆外绝缘的老化 ·在各种老化因素中，电晕放电、沿面放电较紫外线、酸 雨等环境因素对复合绝缘子老化的影响更为显著。 ·电场、机械负荷与环境因素的共同作用则会进一步加剧 复合绝缘子老化、劣化的进程。 ·伞裙护套材料有些变化如褪色、变硬、伞群形状略微形 变等，一般并不妨碍复合绝缘子的继续使用，但需要加强对 该批次产品的复检。 复合绝缘子的老化的合理定义应该基于复合绝缘子所承 担的功能的不可逆变化，并考虑老化从量变到质变的逐渐积 累过程。如果上述外绝缘材料的劣化导致伞裙护套对芯棒的 保护作用丧失、导致电气机械性能的严重下降，该绝缘子就 必须更换。
90～140℃硫化，流动 性好，铂金催化剂直接 加在硅橡胶组分中，双 液体硅橡 组分混合交联，成型工 胶（LSR） 艺简单。特别适合做大 型设备外绝缘，且对模 具无损伤 分子量级介于RTV和 HTV之间，硬度低， 机械性能较RTV高出 很多，而电气性能又 较HTV高，憎水性比 另两种硅橡胶稳定
可做涂料喷 涂，也可做 简单的注塑 成型
◆内绝缘击穿
1990－2001年京津唐电网复合绝缘子内部击穿事故统计
发生时间 电压等级 现象 作用电压 重合情况
1994年
1996年 1998年 1998年 1998年 2001年
因此，硅橡胶已逐渐取代了其它复合绝缘材料在高压 线路和变电站中广泛应用。
2、硅橡胶的种类和基本特点 硅橡胶产品能在电力系统中大量运行，主要得益于其 优异的憎水性、憎水迁移性和耐污闪能力。现行市场上的 产品，主要有以下三类： 品 种 基本特点 具有优良的憎水性能和耐污秽性能，硬度低； 室温硫化硅 但因室温硫化，各方面机械性能及耐电蚀损 橡胶 （RTV） 性能较差，老化性能也较差。 具有耐老化、耐漏电起痕及电蚀损、憎水性、 高温硫化硅 防污性、阻燃性、耐臭氧性、耐紫外光性、 橡胶 （HTV） 耐潮湿、耐高低温和抗撕强度等方面特点 具备高温硫化硅橡胶的所有优点,在工艺性能、 液体硅橡胶 耐漏电起痕、耐高低温性能和憎水性能方面 （LSR） 表现更加优异
用于中小型 绝缘子、套 管等的外绝 缘 用于各种绝 缘子、套管 等的外绝缘， 尤其是大型 设备的外绝 缘
二、复合绝缘子在输配电线路的应用
复合绝缘子的组成
·伞群、护套：有机合成材料制成。 如：乙丙橡胶、硅橡胶等 ·玻璃钢芯棒：以玻璃纤维做增强材料、 环氧树脂做基体的玻璃钢复合材料
·端部金具：表面镀有热镀锌层的碳素铸
气负荷，往往造成导线落地、电力中断等恶性事故。
老化：主要表现为外绝缘材质的劣化和因蠕变特性导致
的芯棒机械强度降低，一般并不导致所承担机械或电气负荷 功能的丧失，但却不利于产品的长期使用。
其它特殊的问题： 鸟类或鼠类咬伤伞裙护套； 绝缘子表面有微生物或霉菌生长等。
1.1复合绝缘子的损坏事故
CIGRE2000年调查中的复合绝缘子故障统计
23 8 101 1 133
106 28 107 3 243 0.035
复合绝缘子损坏的主要原因包括：芯棒断裂；界面击 穿；金具与芯棒连接区滑移甚至拉脱；外绝缘材质严重劣 化(如：端部密封失效、护套开裂、漏电起痕或电蚀损等)。 绝缘子损坏事故的事故率并不高，但其一旦发生，往 往会发生掉线事故，需较长的后续维修、更换时间，所造 成的影响和损失较大。 在机械故障中主要是芯棒断裂 问题，金具原因的较 少。随着采用耐酸性芯棒、端部密封的改进以及合理设置 均压措施防止电晕老化，此问题有望逐步解决。 电气事故多为界面闪络 引起，随着目前挤包套伞工 艺和整体注射工艺的逐步发展和完善，此类问题有望降低。
1.2环氧树脂 环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团 的有机高分子化合物 。 环氧树脂为热固性绝缘材料，在加入固化剂高温固化 成型后，有很好的化学稳定性 ，具有优良的耐碱性、耐酸 性和耐溶剂性，而且是具有高介电性能、耐表面漏电、耐 电弧的优良绝缘材料。 在环氧树脂的主链上引入脂环或苯 环支链，采用特殊的固化剂，可用于户外绝缘。 但因引入活性基团，环氧树脂表面易积污，积污后憎 水性不能迁移至污层表面，使其耐污闪得能力降低。环氧 树脂非常坚硬，长期运行后老化容易脆断；且环氧树脂易 吸潮，潮气与树脂中的酸性物质结合，形成酸性溶液，腐 蚀环氧树脂，不能保证内外绝缘的电气性能。
1、复合绝缘子应用于外绝缘面临的主要问题及对策分析 目前在我国，复合绝缘子以其优异的耐污闪能力在系统 中大量应用，而且多应用于重污秽地区，在保障电力系统安 全运行上发挥了显著作用。然而，在户外运行的Leabharlann Baidu合绝缘子 因运行环境复杂，也时常出现问题，较常见就是损坏和老化。
损坏：主要表现为绝缘子不能继续承担正常的机械或电
硅橡胶在高压绝缘上的应用
主讲人：陈刚
一、概述
1、在外绝缘上应用的有机材料分类及初步评价
1.1三元乙丙橡胶 三元乙丙橡胶是以乙烯、丙烯及少量非共轭双烯为单体 共聚而制得。因其常温流动性好，具备很好的耐天候、耐臭 氧、耐热、耐酸碱和电性能，在高压绝缘领域有一定的应用。 三元乙丙橡胶分子结构上没有极性基团，宏观表现缺乏 极性，对各种极性化学品有较好的抗耐性，但也导致其内聚 能低，自粘性和互粘性很差，使得伞套与芯棒界面特性较差， 易发生蚀损、老化龟裂，使用寿命短。 三元乙丙橡胶具备较好的憎水性，但表面积污后憎水性 不能迁移至污层表面，而且在相同的接触压力下，耐电强度 要比硅橡胶差。
原因分析： 复合绝缘子结构长度短，电极间距离被缩短。为改 善复合绝缘子端部电场而加装的均压环使电极间距离。 同时，部分生产厂家为了降低生产成本，盲目修改配方， 大量添加价格低廉的无机添加剂；或者选择劣质的材料， 导致绝缘子本体性能和使用寿命下降。 提高绝缘子耐雷水平的措施： ——适当增加绝缘子长度 ——改善复合绝缘子的电场分布，使其更趋均匀， 从而减缓局部高场强引发的局部放电，提高相同放电距 离下的放电电压。 ——采用合格的原材料来生产复合绝缘子
1.2复合绝缘子的老化
复合绝缘子的老化不完全等同于一般意义上材料的老化。 有机硅橡胶材料的耐老化特性虽然不如无机材料（陶瓷 或玻璃），但国外有20年以上的稳定运行经验。 在运行过程中，复合绝缘子的老化主要表现在：
·表面憎水性下降；
·漏电起痕或电蚀损变差； ·表面龟裂、开裂、击穿、粉化、褪色、变脆变硬； ·芯棒中有机材料机械疲劳及断裂等。 下面我们将从芯棒材料的老化和外绝缘的老化两方面来 详细阐述这些问题。
1.3.3电气绝缘性能 硅橡胶具有良好的电绝缘性能，其介电损耗、耐电压、 耐电弧、耐电晕、体积电阻系数和表面电阻系数等均在绝缘 材料中名列前茅，而且它们的电气性能受温度和频率的影响 很小。其常规性能参数如下：
介电常数 （50Hz） 体积电阻率 表面电阻率
2.8 1015Ω cm 1012Ω cm
介质损耗角正切 4×10-3 （50Hz） 击穿场强(1mm厚 25 kV/mm 试片) 1A4.5kV 耐漏电起痕
2、复合绝缘子在线运行所发生的事故分析
线路上运行的绝缘子受到雷击、污秽、鸟害、冰雪、高 湿、温差等环境因素的影响，在电气上要承受强电场、雷电 冲击电流、工频电弧电流的作用，在机械上要长期工作载荷、 综合载荷、导线舞动等机械力的作用。因此，复合绝缘子的 事故统计也由上述因素而被分为不同的事故类型。
我国复合绝缘子事故统计（截至1998年9月）
钢、碳素结构钢以及高强度合金铝 · 均压环：降低端部电场畸变
复合绝缘子的优点 复合绝缘子的这种结构，将机械性能和电气性能分开， 综合了伞群护套材料耐大气老化性能优越及芯棒材料拉伸 性能好的优点。 与传统的瓷绝缘子相比，复合绝缘子优越的性能主要 体现在： ·重量轻、运输安装方便； ·结构距离短，节省塔头空间，降低设计难度； ·强度高、不易破碎；抗震性能佳 ·耐污、湿闪性能优异，免清洗； ·免零值检测，减少输电线路的运行维护费用 ·220k V以上电压等级的价格优势明显
3、三类硅橡胶的基本性能比较 ，见下表：
品 种 工艺性能 物理性能 应用
室温硫化 室温硫化，流动性很好，分子量级低，抗撕强 硅橡胶 成型工艺简单，可在现 度、耐紫外光性及耐 （RTV） 场进行操作 电蚀损等性能较差 140～180℃高温硫化， 硬度高，耐老化、耐 流动性差，特殊形状或 高温硫化 漏电起痕、憎水性、 大型设备成型工艺复杂； 硅橡胶 防污性、耐紫外光性、 氧化剂易产气并留存于 （HTV） 耐高低温和抗撕强度 产品中，且对模具有腐 等 蚀
1.3.1耐候性 如前所述，有机硅产品的主链为-Si-O-Si-，无双键存在， 且键能比紫外线辐照能量高，因此不易被紫外光和臭氧所 分解。有机硅具有比其他高分子材料更好的热稳定性以及 耐辐照和耐候能力，在自然环境下的使用寿命可达几十年。
1.3.2耐温特性及化学稳定性 硅橡胶（Silicone Rubber）是一种分子键兼具无机 和有机性质的高分子弹性材料，它的分子主键由硅原子 和氧原子交替组成（-Si-O-Si-）。硅氧键的键能达 370kJ/mol，比紫外线辐照能量高，比一般的橡胶的C-C 结合键能240kJ/mol要大得多，在高温（或辐射照射） 下分子的化学键不断裂、不分解。可在–90～+300℃温 度范围内长期使用，仍不失原有的强度和弹性。 硅橡胶硫化成型后，主链和侧链上均没有活性基团， 因此硅橡胶具备极佳的化学稳定性，酸和碱都不会对其 分子结构造成影响。 而且，无论是化学性能还是物理机械性能，随温度 的变化都很小。
1.3硅橡胶 硅橡胶主要是由高摩尔质量的线型聚硅氧烷组成。由 于-Si-O-Si-键是其构成的基本键型，硅原子主要连接甲基， 侧链上引入极少量的不饱和基团，分子间作用力小，分子 呈螺旋状结构，甲基朝外排列并可自由旋转，因此硅橡胶 硫化后具有优异的耐高、低温，耐候、憎水、憎水迁移、 电气绝缘性、生理惰性等特点。
1.3.4优异的憎水性和憎水迁移性 有机硅的主链十分柔顺，其分子间的作用力比碳氢化 合物要弱得多，因此，比同分子量的碳氢化合物粘度低， 表面张力弱，表面能小，成膜能力强。这种低表面张力和 低表面能使其具备优良的憎水性，使得雨水在硅橡胶表面 呈水珠状，随时滚落，不会形成导电水膜或连成线状的水 流，这是电气设备在湿态条件下使用具有高可靠性的保障。 而且，硅橡胶材料具备特殊的憎水迁移性，硅橡胶良好的 憎水性能在24~48小时内迁移至其表面的污秽上，使污秽 表面也具备憎水性。所以硅橡胶具有极高的耐污闪、耐雨 闪能力。
◆芯棒材料的老化 在长期的运行中，由于大气环境、电场、机械力等的 联合作用，芯棒中的玻璃纤维会产生机械疲劳；环氧树脂 材料老化；同时亦会出现端部金具和芯棒连接配合处松动， 可能出现微量的滑移，使密封胶开缝，或导致外绝缘与金 具和芯棒脱开，使芯棒材料受潮，形成酸性溶液腐蚀芯棒 等。在金具端部强电场的作用下，导致加速老化。 上述芯棒的断裂等问题多发生于高压端——金具与芯 棒的结合位置。绝缘子高压侧２５％的长度承受了其７５ ％的电压，电场畸变严重。所以在此场强最为集中处，极 易产生电晕放电和小电弧放电。长时间作用更会加剧老化 的程度。
故障类型
电气故障 沿面 界面 金具 闪络 击穿 损坏
机械故障 金具 滑移 与脱落 4 2 0 芯棒 断裂 总计
电压等级 U<200kV 200≤U<300kV 300≤ U<500kV U≥500kV
总计 故障率（％）
25 51 8 10 0 6 0 2 33 69 0.015
2 0 0 0 2
0 6 0.02
电 气 不明闪络 事故类型 雷 击 晴 天 机 械 机 械 故 障 2.5
阴 天 多 云
6.1
污秽 气象 4.9
鸟 粪
污 闪
内绝缘 击穿
脆 断
比例（ %） 47.2 12.9
16.6
5.5
2.5
1.8
◆雷击闪络 ·对瓷、玻璃绝缘子的故障统计中： 雷击故障约占故障总数的50％左右； ·对复合绝缘子的故障统计中： 雷击故障约占故障总数的47.2％左右； 问题：试验研究的结论是，复合绝缘子自身的耐雷电 冲击水品与玻璃或瓷绝缘子串的耐雷电冲击水平相当，甚 至高于玻璃或瓷绝缘子串。但在实际运行情况却表明换复 合绝缘子后，线路雷击闪络次数增加。