脂肪族醛酮

的位置不同引起的异构。
CH3COCH2CH2CH3
CH3CH2COCH2CH3
碳原子数相同的饱和一元醛、酮是同分异构体，属于 官能团异构。 CH3CH2CHO CH3COCH3
3 系统命名法
选择含有羰基的最长碳链作为主链，醛基碳编号是1；
酮分子中碳原子编号应从靠近羰基的一端开始。
CH3CHCH2CHO CH3
P(Ph)3 O
R1 + C C
9.1.3 Nomenclature
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9.1.4 Isomerization
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9.2. Physical properties
分子极性大，与水可形成氢键。
香型：
低级醛：强烈的刺激味 中级醛：果香味
CH3(CH2)7CHO
玫瑰香
9.1 Introduction 9.1.1 Molecular structure 9.1.2 Classification
9.1.3 Nomenclature
(Learn on your own) 9.1.4 Isomerization (Learn on your own)
9.1.1 Molecular structure 分子结构
R=R’ 单酮 RR’ 混酮 环（内）酮
根据烃基结构的不同：脂肪族醛酮，芳香族醛酮。
O
CCH3
CHO
在一元醛中，羰基和两个氢原子相连的醛为甲醛。
O
H C H
O
CH3CH2CCH2CH3
O
CH3CH2CCH3
2 醛酮的同分异构
醛的同分异构：碳链的异构引起的。 酮的同分异构：除了碳链引起的异构外，还存在羰基
用途：保护羰基 保护羟基
10.3.3 Reaction with Sulfur Nucleophiles
与含硫亲核试剂的加成 加NaHSO3
条件： 1、醛、脂肪族甲基酮及C8以下环酮 2、“过量”、“饱和”的NaHSO3
应用：
1、鉴别：产物为白色沉淀
2、分离、纯化：
10.3.4 Reaction with Carbon Nucleophiles
与含碳亲核试剂的加成
(A) 与HCN
条件：醛、脂肪族甲基酮及C8以下环酮 酸碱性的影响（略偏碱）
(B) 与炔化物反应
(C) 与金属有机化合物反应
O H C H RMgX OMgX H C H R
OMgX C H R
OMgX C R'' R
H2O
OH H C H R
OH C H R
OH C R'' R
Aldehyde & Ketone
第九章
醛和酮
Content
9.1 Introduction
9.2 Spectrum Data & Physical Properties 9.3 Nucleophilic Addition 9.4 Reactions at the -Carbon of Aldehyde & Ketone 9.5 Other Chemical Reactions 9.6 Preparation
9.3.1 General reaction, Reactivity and Stereochemistry
(A). Reaction
General Reaction:
R C R ( H) O + E -N u R Nu C R (H ) OE
碱性条件：
酸性条件：
(B). Reactivity 1、电子效应：超共轭效应，羰基化合物的稳定性 <
H3C
CH2 O
樟脑香味
C6H5CH2CH2COCH3
香油香味主要成分
H2C H3C C H
C
O
麝香香味
(CH2)12
既可被氧化，也可被还原
O C C
带部分正电 被亲核试剂进攻 加成
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一定的酸性
9.3 Nucleophilic Addition
9.3.1 General reaction, Reactivity and Stereochemistry
<
<
<
2、空间效应：
R C R (H) sp2 900 O + H-Nu R Nu C R (H) sp3
109.50
OH
(C) Stereochemistry
羰基平面两侧等价
Cram rule
羰基平面两侧不等价
H O CH 3
H -Nu CH 3
Nu O-
主要产物
9.3.2 Reaction with oxygen nucleophiles
与含氧亲核试剂的加成 (A) Hydration
偕二醇
(B) Addition of alcohols
半缩醛
缩醛
半缩酮
缩酮
注：
1、为醚类化合物 2、简单的醛与过量的醇：反应容易
简单的酮与过量的醇：反应不容易
3、缩醛（酮）碱性条件下稳定，在酸性水溶液中水解：
HO C O OH O C O H3 +O C O
O R H R O R'
Aldehyde
Ketone
Planar molecule
9.1.2 Classification 分类
按烃基类型：脂肪族、芳香族 按羰基数目：一元、二元、三元 按烃基饱和程度：饱和、不饱和 其它：单酮/混酮，环（内）酮
O R R'
H2C H3C C H C O
(CH2)12
3-甲基丁醛
CH3CH2CCH2CH3
O
3-戊酮
CH3CHCH2CHO OH
3-羟基丁醛
CH3CCH2CH3 O
2-丁酮
O
O
O CCH3
1-苯基-1-乙酮(简称苯乙酮)
CH3CCH2CCH2CH3
2,4-己二酮
CH
CCH2CH2CHCH2CHO CH3
3-甲基-6-庚炔醛
CH3CHCHO
2-苯基丙醛
10 ROH
R'
O C H
RMgX
R'
H2O
R'
20 ROH
R'
O C R''
RMgX
R'
H2O
R'
30 ROH
(D) 与磷ylide的反应－－Wittig反应
带有相邻“＋”“－”电荷的分子（内鎓 盐）
制备：
R1 (Ph)3P O C R2 C (Ph)3P O C
R1 R2 C
R1 (Ph)3P O C R2 C
9.3.2 Reaction with oxygen nucleophiles 9.3.3 Reaction with Sulfur nucleophiles 9.3.4 Reaction with Carbon nucleophiles
9.3.5 Reaction with nitrogen nucleophiles