精制生漆 编制说明

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《精制生漆》国家标准编制说明

中华全国供销合作总社西安生漆涂料研究所

2018年3月

1工作简况

1.1 任务来源

《精制生漆》行业标准制定项目是2014年中华全国供销合作总社标准委下达的工作任务,负责起草单位为中华全国供销合作总社西安生漆涂料研究所,标准起草负责人为张飞龙,标准的共同起草单位还有陕西龙头国漆文化产业有限公司等。

1.2 项目的目的意义

生漆是“涂料之王”,具有突出的超耐久性、高装饰性和优异的综合防护保护性能。生漆经过精制加工后,整合了生漆的优良性能,克服了生漆的缺陷,提高了生漆的使用性能,综合性能更加突出,竞争优势愈加明显,而化工合成涂料产品往往单项性能突出,但综合性能却差强人意。精制生漆的综合性能竞争优势具体表现在以下几个方面:

源于天然,环境友好,具有资源的延续性,得天独厚。生漆是从漆树皮层采割的生物质材料,是目前世界上唯一的、可再生的、不经过加工也能在自然条件下,通过生物酶的催化作用完成其成膜过程的天然树脂。不需要消耗能源,也不会对环境造成任何破坏,具有得天独厚的资源延续性和任何化学合成材料所无法替代的环境友好性。精制生漆从来源、加工、使用都具有良好的环境协调性,是一种环境材料或环境功能性材料,是大自然赐予人类的珍贵资源。充分利用中国漆树资源的特色优势,进行深加工利用,实现可持续发展,必将使之成为取之不尽,用之不竭的绿色宝库,于天、于地、于国、于民都将产生难以估量的作用。

具有生物安全性和优异的抗水解、抗氧化、抗菌、抑菌功能。生漆涂层的超耐久性众所周知。在出土文物中,尽管历时数千年,漆器依旧完整,漆膜光彩照人,令人叹为观止。从日本海打捞起的表面涂有生漆的唐代沉没木船,在海水中浸泡千年,木材既未腐烂,又无贝壳、海藻附生,证明了生漆突出的抗水解、防海生物附着能力。经过精制的生漆,在生漆成膜过程,更容易通过漆酚聚合体-多糖-生物

蛋白分子内和分子间的相互作用,形成致密的复合结构,使其成为更加有效地阻挡水气、氧气扩散进入漆膜内层的物理屏障。超稳态的漆酚聚合体邻苯二酚核结构本身既可以作为抗氧化剂被氧化,也可以充当氧化剂被还原,具有极好的抗氧化能力和自由基(包括活性氧)清除功能,能抑制或抵抗多种因素引起的自由基破坏作用。尤其是漆酚聚合物主链结构单元的多酚类特点,使其具有多种生物活性,表现出对酶的抑制作用和对微生物的毒性,具有广谱抗性,而不需要添加任何防腐剂就能使漆膜具有良好的抗菌抑菌功能。而许多化学合成涂料需要添加毒性物质(比如有机锡)来增加其抗菌抑菌功能。

具有刚性结构,抗压、耐磨、坚牢于质。精制生漆漆膜主要是通过漆酚自由基聚合反应产生的体型网状复合结构,分子量极为巨大,分子间或分子内高度交联。正是由于这种作用力使漆膜聚集态超分子结构排列紧密,不易分开。另外,精制生漆漆膜表面存在漆酚-多糖-生物蛋白复合结构,分子间可形成大量的氢键,在应力下,漆膜表面由于氢键的作用,表现出较高的硬度。当应力较高时,氢键断裂吸收能量,从而保护了共价键,当外力撤销,氢键又可形成。因此生漆漆膜具有刚性特点,硬度大(精制生漆漆膜可以达到铅笔硬度5H),抗压强度大,脆性也大,能经受6.86Mpa (70kg/cm2)的摩擦力而不损坏,且越打磨越漂亮。目前市场上普遍使用的聚氨酯漆,虽然具有优异的耐磨性能,但甲苯二异氰酸酯的毒性却也是令人担忧的。

具有热力学稳定性,耐热氧化分解能力强。精制生漆能形成大量的联苯及二苯并呋喃型结构单元聚合链,具有较高的储能模量、玻璃化温度及分解温度,表现出抗热氧化分解能力,热力学稳定性和抗热变性能力强。可在200℃温度下长期使用。要使生漆涂层熔解,除非在裂解温度下使键断裂,才能使漆膜化学结构破坏。

具有突出的耐化学品、抗有机溶剂性能。精制生漆涂层的复合结构具有增强效应,表现出突出的耐化学品性能,具有优异的耐有机溶剂性和耐油、抗水解能力,尤其是耐酸性能特别突出,综合防腐性能优异,这也是化工合成涂料所不能达到的。

细腻、独特的漆膜光学性能具有合成涂料的难以模仿和不可替代性。精制漆的涂膜具有自然美丽的光泽和温暖的视觉感受。它所特有的漆膜光学性能、磨(抛)光性能及保光性能,令人叹服,即便长期使用也不会褪光,弥久如新;漆膜光泽鲜明,晶莹剔透,蕰润柔和,质感细腻,光滑丰满,具有素雅、稳重之感,极富装饰效果,在精神层面上使人感到自然愉悦,显示出永恒的魅力。这是精制生漆的核心价值所在,是生漆原材料所不能达到的,更是化工合成涂料所难以模仿、难以企及、无法替代的魅力所在,也是生漆产业源远流长、能够延绵发展的历史原因。

随着人们对于生活质量要求的提高以及对居家装饰环境的挑剔和关爱,精制生漆无疑是一种追求自然、返朴归真的理想室内装修材料。精制生漆优越的材料特性和其在木器家具涂饰和室内装饰工程中的友好环境性,必将带给人类更好的生活品质,极具竞争优势。“它作为一种可再生的、环境友好型材料,无论从发展生物化工产品的角度看,还是从生漆与人类源远流长的关系考虑,都将会延伸到遥远的未来,而且会比今天更重要。”

1.3本标准主要工作过程

该标准制定任务下达后,即成立了标准起草工作组,明确了项目负责人及分工,讨论和制定了标准制订的工作方案,开展本标准起草的各项工作,主要工作过程如下:

(1)资料查阅。

为了保证标准的权威性,标准起草工作组查阅了大量的国内外科技文献和国际、国内最新的标准目录,漆树籽油方面的国际和国内标准的制修订情况,并对搜集到的精制生漆方面的文献资料进行整理、研究等,为本标准提供参考和依据。目前,未查到《精制生漆》ISO国际标准和国内标准,查阅到的部分有关精制生漆的相关文献如下:

[1]伏建星谷世豪郑冀鲁亓志杰黄晓华;中日精制生漆使用颜料的关键指标对比[J]. 陕西林业科技,2018, 2

[2] 张飞龙石玉张武桥李昕生漆精制过程对漆液流变性的影响研究[J]. 林产化学与工业,2008

[3] 雒礼润贺娜张忠利张飞龙生漆精制加工中试过程研究[J]. 中国生漆, 2013

[4] 李昕石玉张飞龙.生漆精制过程影响因子研究[J].中国生漆,2006

[5] 王时伟朱一青王建稳.中国大漆精制工艺研究[J].中国文物保护技术协会第七次学术年会论文集2012

[6] 封孝华; 杜予民; 王勤.精制漆的组成、颜色、粘度与制法[J].涂料工业, 1994 (2)前期调研。

标准起草工作组重点调研的地点主要在亚洲,国外主要是日本/韩国等,国内主要是陕西省、四川省、湖北省等数十个省。

国际现状:中国虽然是漆树的主产国,但在缅甸、柬埔寨、印度、越南、老挝、泰国、日本、朝鲜等周边国家也有少量分布。这些国家由于受到资源的限制,关于生漆加工技术的研究寥寥无几。最具有竞争优势的国家目前只有日本,由于中日两国在生漆精制加工的技术原理不同,因此精制过程也不同。日本的生漆精制加工技术基于生漆脱水工艺,以传统加工技术为主导,所制得的透明生漆色深,调色性能欠佳。日本在制作透明生漆方面,主要采用加入藤黄降低生漆透明性。而韩国在生漆精制方面一直没有独特的方法,采用传统脱水加工工艺。但韩国在生漆药用价值、保健方面的研究比较突出,韩国朴腾辉等研制的生漆类药物具有很好的药用价值,已经进入临床阶段。同时生漆中存在的漆多糖等物质亦具有生理活性,是国外研究的热点,也是一个令人注目的研究方向。

国内现状:国内对于生漆的研究一直没有停歇,针对生漆存在对人体有严重的过敏毒性,粘度大不易施工且不能用水稀释,对金属附着力不好,须在特定的条件下才能固化成膜,漆膜耐碱性和抗紫外性差等缺点,以及就如何拓宽生漆的应用范围等方面,国内生漆科技与产业界的科技人员开展了许多研究工作。为解决生漆在自然条件下难于固化成膜以及漆膜对金属附着力较差的问题,人们从生漆中提取漆酚,并作为一种单体,与甲醛、丙烯酸酯等其它有机单体共聚,或与其它合成树脂共混而制成涂料,并使之实现工业化生产并在工业设备上得到应

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