二 多氯联苯的产生来源与种类

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大纲
多氯联苯废物管理- 收集、预处理、运输、处理与最终处置
CLEANAWAY 主讲人: Jack Liao
二○○五 年 六 月 一 日
一. 前言 二. 多氯联苯的产生来源与种类 三. 多氯联苯对人体与环境的影响 四. 国内外收集处理与处置概况 五. 多氯联苯废物管理 六. 多氯联苯作业时之紧急应变措施 七. 总结 八. 问与答
B. 含PCBS废变压器的处理方式,体积较小者同电 容器之处理之方式,体积较大者则为将PCBS油 抽出后,仍然直接焚烧;固体部分经3段式清理 程序后回收可用金属部分或部分掩埋,不适合清 洗的部分经分割后焚化,清洗过之废水则亦送焚 化炉焚烧。
C. 在每一计划执行前及每批废物进厂后均须作样品 检验,焚化后所产生的各种残余物,于填埋前亦 须作样品检验。
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五.多氯联苯废物管理
人员之穿著-个人防护设备 所有参与现场勘察或收集包装作业之 人员,必须穿著全身防护装备,全身 穿著泰维克(Tyvek)防护衣,着呼 吸器具(面罩及滤罐),手戴橡胶手 套,穿著安全靴及可拋式鞋套。
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五.多氯联苯废物管理
五.多氯联苯废物管理
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五.多氯联苯废物管理
贮存管理 PCBS油之比重约为水的1.8倍,渗透力极 佳,又易溶于油中,对金属(铁材料)具 有腐蚀性,当泄漏于地上时,很容易随地 表之缝隙渗入土壤及地下水中。因此在进 行包装运输过程之前,必须进行包装及预 处理之前置作业 ,以避免二次污染发生 。 一般之贮存方式,以外加塑料套或容器贮 存,废油则以油桶盛装,并放置警告标志 ,妥善做好管理及防止污染工作。
四. 国内外收集处理与处置概况
英国可宁卫之焚化设备与处理容量
A. Ellesmere Port焚化炉(rotary kiln)可处理固体 及 液体PCBS废物。
B. 可直接接受含PCBs废电容器、变压器及液体 PCBS的焚化处理。
C. 焚化炉为旋窑式,长12公尺,直径5公尺,并有二 次燃烧室(SCC),采用连续运转模式。
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四. 国内外收集处理与处置概况
PCBS之处理方法,现阶段以焚化 法是较为妥当的处理方式。PCBS 之有效焚化,必须先经有效且完全 之裂解,再氧化之。
依国际各先进国家对PCBS处理方 式为高温焚化,燃烧温度达1000℃ 以上,停留时间2秒以上,其破坏 及去除效率需达99.999%以上。
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2. 防燃性及机械性质均良好,可用于油 压系统的油剂。
3. 因热安定性,具高沸点,可做热交换 器的油剂,即成为所谓热媒体。
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二.多氯联苯的产生来源与种类
B.开放性用途: 容易造成残毒和遗害难以觉察,例如 防燃性润滑油,非碳性复写纸的减压 剂,涂料的分散剂,油漆的粘着剂, 印刷用油墨,清洁用打蜡油,人造皮 和塑料的可塑剂,防温、防水、防火 的含浸剂,以及塑料隔音材料及杀菌 剂、杀虫剂的填充料等。
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五.多氯联苯废物管理
工作场址防污措施: 1. 划清工作范围及非污染区域,并竖立警告标示 ,以让其它员工有所警觉。 2. 用过的受污染设备及工作服一定要集中放入预 备之容器中,等待连同废物一并处理。 3. 避免多氯联苯液体直接暴露。 4. 场地内若有地势之高低,一定要将非污染区( 着装区)及出入口设在高处。 5. 注意工作区域之排水沟加盖防护。 6. 不可用水来洗涤工作现场之器具或用于救火, 以避免扩大污染范围。 7. 不可使用焊接研磨机或瓦斯切割机。 8. 确认危害性及如何处理。 9. 熟悉紧急应变措施之各项程序及设备操作。
1970~1980之间日本及台湾相继发生食用油中含 有PCBS污染及中毒的事件。
1. 1968年日本九州福冈县有一家生产米糠油的工厂,因 使用PCBS作为热媒以去除油中的臭味,但因脱臭蛇管 破裂而使多氯联苯入米糠油中,因而导致1067人中毒 ,且多人因而致死。
2. 1978年相同的悲剧在台湾重演,中毒人数更高达1153 人。彰化油脂工厂在1979年12月19日提出检验报告, 特 别 脱 臭 器 排 气 口 下 土 壤 , 其 PCBS 含 量 高 达 1 1 4 7 . 2 ppm。 根 据 医 学 报 告 , 血 液 中 毒 低 限 含 量 为 7ppm,而人们如果误食0.3~2.0公克的PCBS会有显 著的中毒症状,每公斤体重食入0.25克就会导致死亡 。
Cly
C12H10-(x+y)Clx+y (PCB`s) 分子结构式
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二.多氯联苯的产生来源与种类
PCBS实际上是混合物,是由不同氯化 程度之PCBS混合而成,而其氯化之程 度是依氯化时间(12-36 小时) 不同而异 。所以多氯联苯种类甚多,计有209种
其主要物理性质为具高沸点,低水溶 性(易溶于油脂中);而化学性质则 为具有极佳之热安定性(分解温度高 至800°C以上),不易被氧化,低导 电性,并能抗强酸碱。
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四. 国内外收集处理与处置概况
中国自1956年起开始生产PCBS,于1974 年初停产,期间共制造约9,000公吨之 PCB3(三氯联苯)及1,000公吨之PCB5 (五氯联苯) 。PCB5广泛应用于油墨及 涂料上,PCB3主要用于制造电容器。
估计共约制造75万具电容器,其中尚不包 括在此期间进口的约40万具电容器,另有 不确定数量之含多氯联苯变压器在1970至 1980年代进口,散布于中国各地。估计受 PCBS污染之废油及物质可能高达108,000 公吨之多。
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二.多氯联苯的产生来源与种类
多氯联苯在美国与日本之使用情形
项目
电容器 变压器 热媒 增韧剂 润滑油 其它 合计
美国 36 19 6 27 10 2 (未含外销)
100
百分比 % 日本
40~50 15
10~15 5
15~30 (包括用于无碳复写纸及外销)
100
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三 .多氯联苯对人体与环境的影响
PCBS是一种亲脂性双苯环含氯有机化合物 ,很容易透过动物消化道的粘膜进入血液中 ;故容易残留于自然环境中,而且对生物具 有毒害现象。
食品加工过程的疏忽及饲料污染是PCBS进 入生态系统中食物链最主要的两大途径。
PCBS中毒的症状:指甲发黑变形,经过一 段时间,鼻端也开始发黑,眼皮肿、皮肤出 现密集的黑红凸疹形如青春痘(氯痤疮),患 者面部奇痒、四肢无力、腰酸背痛,经挤出 患部青春痘的白色粘液,则痛痒稍减。
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三 .多氯联苯对人体与环境的影响
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四. 国内外收集处理与处置概况
芬兰Ekokem处理多氯联苯废物方式
A. 将含PCBS之危废物,先使用前处理前置作业及平 均进料系统将危废物切碎后 ,将固态及液态物质 分类储存 。
B. 再将贮存槽中之固态及液态物质经调节流量后送入 旋转窑中焚烧处理。
C. 每一计划执行前及每批废物进厂后,均须作样品之 检验,焚化后之各种残余物,于填埋前亦规定要作 样品检验。
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四. 国内外收集处理与处置概况
多氯联苯管理处理之问题纲要及计画 现阶段最迫切工作: 1. 实地调查电厂、变电所、贮存仓库及工 厂等单位,使用和存放含PCBS设备的 现况; 2. 收集及过滤确切的统计资料; 3. 对目前的PCBS管理方式进行评估与分 析; 4. 对PCBS废物厘定一套完整可行的处置 纲要。
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五.多氯联苯废物管理
在收集作业中,为避免造成二次污染,所有人员必 须 遵从以下指示: 1. 不可重复使用受污染之设备。 2. 谨慎使用呼吸设备,以避免接触污染。 3. 不可用手触摸污染衣物。 4. 依据工作区危险性,使用适合之防护设备。 5. 切实遵行污染区及非污染区之着装规定。 6. 卸下防护设备(防护衣、口罩、手套、靴套) ,请由内向外并按照衣服、靴、手套最后口罩 之程序。 7. 完毕后清洗双手。 8. 工作区中禁止进食及抽烟。 9. 休息时应补充足够水份。 10.避免中暑。
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一. 前言
多氯联苯(Polychlorinated biphenyls ,简称PCBS)为两个连接苯环上含1 至10个氯之混合物,于1930年开始大 量生产供应工业使用,至1970年达到 颠峰产量。因对自然生态具有严重的
危害性,现已全面禁止生产及使用。
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2`
3`
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5
6
Clx
1`
4`
6`
5`
D. 操作条件 • 温度1100℃~1250℃ • 滞留时间至少4秒 • 过氧率至少11% • 主燃烧室ห้องสมุดไป่ตู้留时间300分钟
E. 去除效率为99.99999% F. 每年可处理50,000吨,其中固体处理占16,000吨
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四. 国内外收集处理与处置概况
英国可宁卫处理多氯联苯废物方式
A. 含PCBS电容器之处理方式为先用破碎机分割成 小块后,送至高温焚化炉焚烧。
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二.多氯联苯的产生来源与种类
多氯联苯之主要用途
用途
制品及使用所在
绝缘油 热媒体
高楼、医院、车辆、船舶等的变压器、萤光灯、水银灯、冷 气洗衣机、干燥机、马达等的电容器。
化学工业、食品工业、制纸工业、药品工业、塑料工业等。
润滑油 高温、水中用用润滑油、真空帮浦油、切削油、极压添加剂
增韧剂 电线的被覆、绝缘胶带
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四. 国内外收集处理与处置概况
芬兰Ekokem之焚化设备与处理容量
A. 位于Riihimakii市之两座高温焚化炉,拥有焚化 PCBS及农药有害废物之执照。
B. 焚化炉型式为旋转窑可连续运作的模式。 C. 操作条件:
• 温度1300℃~1400℃ • 滞留时间超过 2秒 D. 去除效率高于 99.999% E. 总处理容量为每年83000吨。
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四. 国内外收集处理与处置概况
估计有超过100万具电容器及不知数量之变压器贮 存弃置于中国境内。近年的调查中发现,含PCBS 设备严重腐蚀及渗透污染了周遭的土壤及地下水。
中国政府透过世界银行及国际协助,计画解决此严 重问题。困难在于: 1. 国内缺乏PCBS基本资料,如:贮存位置及数量 资料,故数量调查尤为急迫; 2. 管理薄弱,由于缺乏法令强制性及明确性,在 运输及管理上未像先进国家做得确实; 3. 缺乏有效率的政策法规及管理标准; 4. 缺乏足够处理能力及先进技术设备; 5. 应加强对民众PCBS危害认知及教育。
B. Saint Vulbas使用一座固定炉床式焚化炉, 每年可处理液体PCBS废物5,000吨。
C. 另有6座Vacuum Oven,每年可处理含 PCBS变压器12,000吨,含PCBS电容器 4,000吨。
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四. 国内外收集处理与处置概况
法国TREDI之处理多氯联苯废物方式
A. 含PCBS废电容器的处理方式,将含PCBS油抽 出后直接焚烧,外壳部分经拆解后以Vacuum Oven除污,处理后之污染值低于标准浓度者( 100PPM),可回收利用或最终处置,除污后, 含PCBS废水或未除污部分送焚化炉处理。
B. 含PCBS变压器的处理方式,将含PCBS油抽出 后直接焚烧,外壳部分经拆解后以Vacuum Oven除污,之后,其中金属组件经测试PCBS 浓度低于100PPM者,由原制造者回收利用或送 最终处置,除污之含PCBS废水及未除污部分送 焚化炉处理。
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五.多氯联苯废物管理
收集 PCBS废物一般均以电容器及变压器方 式贮存,但由于PCBS对铁金属具有腐 蚀性,贮存时间过久时容易发生腐蚀, 造成渗漏。因此在处理PCBS废物时, 将强制采用危险作业管理之方式,以防 止PCBS处理时可能造成对人员健康与 环境之危害。更要求工作人员全程注意 安全,并确定在工作过程中可能发生之 危害都能加以控制。
D. 焚烧后产生之残渣及飞灰则运往厂内之封闭填埋场 处理 。
E. 整个焚化处理的流程均为自动控制。并有24小时全 天候紧急应变小组以处理意外的发生。
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四. 国内外收集处理与处置概况
法国TREDI之焚化设备与处理容量
A. 其焚化厂设于Saint Vulbas,具有处理液体 PCBS之执照,而固体PCBs废物则采用 Vacuum Oven之除污系统操作。
可塑剂 树脂、接着剂
涂料
防燃性涂料、耐酸碱涂料、印刷油墨
复写纸 无碳复写纸
其它
纸及毛织物的添加剂、农药效力延长剂、防湿、衣料防火
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二.多氯联苯的产生来源与种类
工业用途及危害 A.密闭性的用途:
1. 电的绝缘性,可做工业上电容器、变 压器和不燃性绝缘油,与其它的物质 混合可做电线绝缘材料,或喷射在印 刷电路板上形成绝缘的保护膜。
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