河北新启元煤焦油沸腾床加氢
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中低温煤焦油(600℃-800℃)、低温煤焦油(450℃-650℃)。高温
煤焦油的碳氢比明显高于中、低温煤焦油,且高温煤焦油的重质组分
比较多,残炭和沥青质含量也远高于中、低温煤焦油,所以中、低温
煤焦油更适合做加氢精制裂化的原料。
2 煤焦油加氢工艺介绍和对比
目前煤焦油加氢主要有三种工艺:固定床加氢工艺、沸腾床加氢
催化剂使用
去除固体杂质的全馏 含少量固体颗粒的煤
去除沥青质的煤焦油
分煤焦油
焦油或油煤浆
高温、高压 较难 较短
高温、高压 一般 长
高温、高压 未知 长
运行周期内一次性使 运行周期内再生后多
用
次使用
一次性
催化剂状态 投资费用
固定态 低
流动态但不流出反应 流动态,且随产品流出
器
反应器
高
较低
相比于沸腾床和固定床,悬浮床加工原料的弹性最大,理论上悬 浮床所获得的产品收益最高,但是由于悬浮床工艺还处于试验阶段, 且对设备和催化剂的选型要求极高,造成投资悬浮床会有很大的风 险,目前国内的延长石油正在研究悬浮床技术,其工业放大装置已经 开工建设,并于 2015 年年初进行试车,由于设备问题和结焦问题, 该项目目前处于停运改造状态。
中捷石化有两套煤焦油处理装置,除了煤焦油沸腾床加氢装置之 外,煤焦油减压分馏系统和蒽油固定床加氢组合成为另外一套煤焦油 加工系统。煤焦油减压系统每进 20 吨煤焦油就会产生 4-8 吨的沥青 成分,实际进行加氢的部分只占煤焦油进料的 60%-80%。而沸腾床 进料不用外甩煤焦油中的沥青质成分,煤焦油加工率能达到百分之 百,也就是之前提到的全组分加工。沸腾床工艺大大提高了煤焦油的 利用率和煤焦油产品的附加值。煤焦油减压系统外甩的沥青由于粘度 过大造成机泵在很高的负荷条件下运行,所以沥青泵很容易损坏。与
传统的煤焦油加工主要以物理分离为主,从煤焦油中提取蒽油、 洗油、工业萘、酚油、煤沥青等产品,这种常规的提炼工艺流程复杂、 能耗高、污染严重、产品附加值低、效益差,因此得不到化工企业的 青睐。与传统的煤焦油加工工艺相比,煤焦油加氢工艺有着相当大的
优势,煤焦油加氢制取燃料油品的项目能有效的缓解国内燃料油品的 短缺问题;煤焦油加氢项目大幅的提高了煤的综合利用率,增加了煤 产品的附加值;煤焦油加氢之后生产的燃料油品所含 S、N 等元素非 常低,在环保形势日益严峻的今天煤焦油加氢使煤炭的清洁利用成为 可能。
传统的固定床煤焦油加氢项目成本高、煤焦油利用率低、运行周 期短、生产条件极其苛刻。与固定床煤焦油加氢相比,沸腾床煤焦油 加氢有着先天的优势,正是看中了沸腾床工艺的潜力,中捷石化集团 和新佑能源合作共同开发研制沸腾床项目。
15 万吨/年煤焦油沸腾床加氢项目作为中捷石化集团实现“煤化 油化一体化”战略目标的重要项目,于 2015 年 7 月开始试车,7 月 底产出合格产标志新启元煤焦油中捷石化集团沸腾床加氢项目一次 性开车成功。本文以中捷石化集团煤焦油沸腾床加氢项目成功开工为 基础,介绍中捷石化集团煤焦油加氢项目原理知识及操作,分析煤焦 油沸腾床加氢工艺的优势,提出个人对煤焦油沸腾床加氢项目的一些 看法。 1 煤焦油的产生及性质
煤焦油又称煤膏、煤馏油、煤焦油溶液,是煤高温干馏过程中得 到的一种黑色或黑褐色粘稠状液体,具有一定溶性和特殊的臭味,可 燃并有腐蚀性,煤焦油是炼焦工业煤热解生成的粗煤气中的产物之 一,常温常压下其产品呈黑色粘稠液状。根据干馏温度的不同,煤焦 油分为高温煤焦油(1000℃以上)、中温煤焦油(900℃-1000℃)、
反应器中间的杯型设计和循环泵是沸腾床工艺的核心。重质油品 在反应温度下不能被带出反应器,而是降落在反应器的中间的油杯之 中,循环泵将油杯中的重质油品带回反应器继续反应,经过不断的反 应重质油品逐渐变轻,最终离开反应器。开工初期,沸腾床单台反应 器产出的热低分油产品的 S、N 含量可以降低到 100ppm 以下(原料油 的 S、N 为 2000ppm-2500ppm),产品的密度也降低到了 940Kg/ m3 以 下(原料密度 1000Kg/ m3 以上)。当产品不合格时,笔者一般适当提 高反应器入口温度来增加反应深度使产品质量达到正常值,在提高反 应器温度的同时一定要适当增加反应器循环泵的流量,提高了床层的 膨胀度,增加了床层散热效果,有效防止超温现象发生。 3.1.5 催化剂装卸系统的操作
沸腾床采用的是小颗粒圆形催化剂,且堆密度仅有 0.8g/ml 左 右,所以在开工之处最担心的就是催化剂会被产品携带至下游,从而 引起管道堵塞。为此中捷石化集团进行了冷模状态实验,实验模拟工 况下的气速和液速观察透明容器中浸泡在油品中的催化剂的运动情 况,实验结果表明在工况的气速和液速下只有极少量的催化剂被带出
表 3-2-1 固定床反应器与沸腾床反应器的操作温度
A 反应器
B 反应器
C 反应器 沸腾床反应器
进口温度/℃
240
310
360
280
出口温度/℃
ห้องสมุดไป่ตู้
260
由于煤焦油固定床加氢的催化剂在反应器内是不流动的,所以在 一个生产周期内催化剂是无法更换的。随着生产时间的延长固定床催 化剂逐渐结焦失活,反应的深度开始逐渐下降,产品质量逐渐下降, 当催化剂活性不能保证产品质量的时候,装置不得不进行停工更换催 化剂。热点的形成是固定床另外一个难以解决的问题,一旦床层有热 点形成整个催化剂床层就会有飞温的危险。传统的煤焦油固定床加氢 的运行周期在 4-8 个月,如果原料油质量恶略,固定床的运行周期不 足两个月。每次开停工都是对人力物力的巨大消耗。沸腾床反应器中 催化剂是流动的,所以不会出现热点,而催化剂装卸体统能够对反应 器内的催化剂进行频繁的更换,保证反应器内的催化剂一直保持较高 的活性,从而保证了装置在较长的运行周期内一直生产合格的产品。 运行周期的延长减少了装置频繁开停车的费用,卸出催化剂不断的再 生也降低了催化剂的消耗,这些都为企业带来节省了资金,增加了效 益。
引言 伴随着石油的日益枯竭,煤作为石油的替代品受到人们的广泛关
注。中国是一个贫油、多煤、少气的国家,大力发展煤化工已经成为 我国未来能源发展战略的既定目标,神华煤制油项目、大唐煤制气项 目、阳煤的 60-80 项目等都是我国发展煤化工道路上关键项目。煤焦 油作为煤干馏的产品之一,其综合利用已经成为国内最热门的研究课 题,其中煤焦油加氢制取燃料油品项目备受关注。
工艺、悬浮床加氢工艺。
2.1 固定床加氢
2.2 沸腾床加氢
2.3 悬浮床加氢
2.4 三种工艺的比较
表 2-4-1 固定床、沸腾床、悬浮床三种技术的比较
固定床
沸腾床
悬浮床
工艺成熟度
工艺十分成熟
国内工业化装置刚刚 处于试验阶段没有成
起步,工艺有待改进
型的工业化装置
原料加工情况
加工条件 操作难度 运行周期
透明容器。通过实验我们还观测到了沸腾床反应器中油品和催化剂的 相太变化:第一层是固液密相,固体催化剂和油品形成运动的反应床 层;第二层是固液稀相,反应后的油品携带少量的催化剂向上运动; 第三层是气液密相,该层液体较多,但也有少量夹带液体的气泡;第 四层是气液稀相,气体夹带少量液体形成泡沫状,然后逐渐的上升离 开反应器。 3.1.2 沸腾床工艺开工进料控制情况
沸腾床虽然不能加工带有固体颗粒的重质油品,但是通过离心和 过滤等简单方法能去除油品中的固体杂质。与固定床相比沸腾床最大 的优势在于收率高、运行周期长。高收率代表高效益,所以沸腾床加 氢项目受到各个炼厂的青睐。7 月底中捷石化集团煤焦油沸腾床加氢 项目开车成功,标志着国产沸腾床加氢项目正式进入工业化阶段,虽 然沸腾床项目投资较大,效益比悬浮床要低,但是项目的后期收益要 远高于投资,与还未成熟的悬浮床相比沸腾床更适合目前重质油品的 炼化。 3 中捷石化煤焦油沸腾床加氢项目 3.1 中捷石化煤焦油沸腾床加氢项目原理和操作 3.2.1 沸腾床反应器内的相变
在沸腾床工艺中,催化剂床层料位的控制是至关重要的。过高的
料位会使催化剂带出反应器,过低的床层会是反应热聚集从而造成飞 温的危险。催化剂的料位受进入反应器的氢气量和油量的共同影响, 开工初期由于氢耗不稳定所以并入系统的循环氢量会有所波动,这阶 段的催化剂床层不太容易控制。当反应器内温度和进料量恒定以后, 氢耗变得稳定,进入反应系统的氢气量基本不变,此时催化剂床层的 料位主要由进入反应器的油量进行控制。反应进料量是不能随意变化 的,我们通过调节反应器底部循环泵的流量来控制催化剂料位变化。 3.1.4 产品质量控制
煤沥青相比煤焦油的粘度要低的多,所以沸腾床的机泵不用承担过高 的负荷,这在设备选型和维修方面能为企业减少不小的开支。煤焦油 减压系统需要高温将煤焦油中的沥青质和轻质油进行分离,减压产生 的轻质油品由于温度不够高仍需要进一步加热才能够进行加氢,外甩 的沥青也会带走很多的热量,这部分热量很难被利用起来;沸腾床加 氢工艺只需要对反应原料进行一次性加热,就能达到很好的加氢效 果,这大大降低了生产能耗。 3.2.2 沸腾床加氢工艺运行周期长
3.2.3 沸腾床工艺操作温度和压力比较低
中捷石化集团蒽油固定床加氢项目采用三台精制反应器串联的
形式对产品进行加工,即油品先进入 A 反应器反应,然后在进入 B 反
应器,最后进入 C 反应器。最终产出合格的产品。下面我们将蒽油固
定床加氢 A、B、C 反应器的反应状况与沸腾床反应器进行比较,各反
应器进出口温度、温升及反应温度如下表所示:
中捷石化集团煤焦油沸腾床加氢项目 摘要:中捷石化集团煤焦油沸腾床加氢项目开车成功,标志着煤焦油 全馏分加工成为现实,大大提高了煤焦油的利用率;沸腾床在线催化 剂装卸系统的成功运行,解决了传统加氢工艺催化剂易失活影响装置 运行周期的问题,大大提高了装置的运行周期;沸腾床反应器的特殊 设计使轻质油和重质油分离,轻质油进入下游系统,重质油品返混继 续反应,大大提高了产品的质量。 关键字:煤焦油,加氢,沸腾床,催化剂,中捷石化 Abstract: Keyword:
开工初期的进料采用煤焦油和柴油混合进料,煤焦油和柴油的混 合比例从 2:8 逐渐提升,最终实现煤焦油单独进料。煤焦油粘度比较 高,柴油的混入能有效的降低原料油的粘度,从而使得各机泵在运行 之初不必承受过大的负荷,随着煤焦油进料比例的逐渐提高,原料油 粘度逐渐变大,各机泵的负荷逐渐提升,这对设备的运行起到了保护 作用。最初,我们用 2:8 的进料比例来稳定催化剂床层的温升,因为 煤焦油的 S、N、不饱和烃的含量比较高,如果用单一的煤焦油进料, 催化剂床层很可能因为反应过于剧烈而造成飞温的危险。柴油的混入 能降低进入反应器内油品的 S、N、不饱和烃的含量,降低了油品在 催化剂床层反应的剧烈程度,床层的温升能够得到有效的控制。随着 煤焦油混入比例的逐渐提升,催化剂床层的温度也随之上升,通过降 低进料温度来控制催化剂床层温度,最终使反应器内反应温度处于比 较稳定的状态。 3.1.3 沸腾床反应器内料位控制
催化剂装卸系统是为了延长沸腾床运行周期而设计的。催化剂在 反应器内是流动态的,设计则利用催化剂的流动来完成催化剂的装 卸。中捷石化集团沸腾床催化剂的装卸主要的动力来自于反应进料泵
的出口油的动能和反应器与催化剂系统的压差。反应器内部的压力高 于催化剂系统的时候,催化剂从反应器内卸出;反应器内部的压力低 于催化剂系统的时候,催化剂从催化剂系统进入反应器。无论是卸出 还是添加,催化剂流动的动力都是由反应进料泵出口的油品来提供。 催化剂装卸系统采用智能控制,减小了操作者的工作量。在催化剂装 卸过程中采用催化剂输送油的温度要比进入反应器油品的温度低 60℃,所以在装剂的时候反应床层要下降,为了不影响产品质量一般 要提升反应器床层温度,但是提升温度不宜过高,因为一旦活泼的催 化剂被装入反应器反应器内的反应会变得更加剧烈,笔者认为将温度 提升 3℃-5℃为宜。在卸出催化剂后,由于反应器内催化剂减少反应 深度会下降,进而使反应床层温度下降,为了保证产品质量笔者在卸 出催化剂之后会将反应器温度提升 2℃。 3.2 中捷石化煤焦油沸腾床加氢工艺的优势 3.2.1 沸腾床加氢工艺能加工能够对煤焦油进行全馏分加工