纳米膜过滤技术
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课题名称:纳米膜过滤技术
课题内容:
1.概述
1.1定义:
纳米过滤(简称纳滤)是介于反渗透与超滤之间的一种以压力为驱动力的新型膜分离过程,纳滤膜的孔径范围在几个纳米左右。能截留有机小分子而使大部分无机盐透过,操作压力低,在食品工业、生物化工及水处理等许多方面有很好的应用前景。
1.2纳滤与超滤及反渗透的关系:
a.纳米过滤膜的截断相对分子质量小于1000,大于100,填补了超滤与反渗透之间的空白。(比反渗透大,比超滤小)
b.纳滤可以截留能透过超滤膜的溶质;而不能截留能透过反渗透膜的溶质(水)。
2.纳米过滤机理ﻫNF膜与UF膜一样为多孔膜,其分离过程也是利用膜的筛分作用。但NF膜大多为荷电膜,其对无机盐的分离行为不仅由化学势梯度控制,同时也受电势梯度的影响,即NF 膜的行为与其荷电性能,以及溶质荷电状态和相互作用都有关系。
2.1纳滤技术原理:
a.溶解--扩散原理:渗透物溶解在膜中,并沿着它的推动力梯度扩散传递,在膜的表面形成物相之间的化学平衡,传递的形式是:能量=浓度*淌度*推动力,使得一种物质通过膜的时候必须克服渗透压力。ﻫb.电效应:纳滤膜与电解质离子间形成静电作用,电解质盐离子的电荷强度不同,造成膜对离子的截留率有差异,在含有不同价态离子的多元体系中,由于道南(DONNAN)效应,使得膜对不同离子的选择性不一样,不同的离子通过膜的比例也不相同。
纳滤过程之所以具有离子选择性,是由于在膜上或者膜中有负的
带电基团,它们通过静电互相作用,阻碍多价离子的渗透。根据文献说明,可能的荷电密度为0.5~2meq/g 。
为此,我们可用道南效应加以解释:
ηj=μj*z j*f*φ
式中
ηj——电化学势;
μj ——化学查组分的电荷数;
f ——每摩势;
z j ——被考尔简单荷电组分的电荷量;
φ——相的内电位,并且具有电压的量纲。
式中的电化学势不同于熟知的化学势,是由于附加zj*f*φ项,该项包括了电场对渗透离子的影响。利用此式,可以推导出体系中的离子分布,以计算出纳滤膜的分离性能。
2.2 纳滤膜的离子选择性:
a.对于阴离子,截留率按以下顺序递增:
b.阳离子的截留率递增顺序为:
c.一价离子易透过,高价离子的截留率高
Eg:Na2SO4和Na Cl混合溶液
d.分子量在200~1000之间,分子大小在1nm 以上的分子被截留
--23
-2
4--3CO ,SO ,OH ,Cl ,NO +
+++++222Cu ,Mg ,Ca ,K ,Na ,H
2.3纳米过滤的特点
①在过滤分离过程中,它能截留小分子的有机物并可同时透析出盐,即集浓缩与透析为一体;
②操作压力低,因为无机盐能通过纳米滤膜而透析,使得纳米过滤的渗透压远比反渗透为低,这样,在保证一定的膜通量的前提下,纳米过滤过程所需的外加压力就比反渗透低得多,具有节约动力的优点。
3.纳米滤膜
3.1性质
a.大多数的纳米滤膜是由多层聚合物薄膜组成。活性层通常荷负电化学基团。一般认为纳米滤膜是多孔性的,其平均孔径为2nm,通常相对分子质量截留范围为200~1000,目前截留相对分子量在100~200的纳滤膜已成为研究热点。
b. 纳米滤膜同样要求具有良好的热稳定性、pH值稳定性和对有机溶剂的稳定性。T≤80℃,pH=1~14 。
3.2特点
a.纳滤膜比反渗透膜有更高的水通量。(因为NF膜上含有负电荷亲水性基团)
b.改善以疏水性胶体、油脂、蛋白质和其他有机物为背景的抗污染能力强。(表面活性基团)
c .如果溶质所带电荷相反,它与膜相互配合会导致污染。因此,纳滤膜最好应用于不带电荷分子的截留,可完全看做为筛分,或组分的电荷采用静电相互作用消除。
3.3 纳滤膜组件
SelR O系列纳滤膜包括卷式与管式两种构型的组件。
a .卷式膜:由于单位体积中拥有较大的膜面积,因而造价较低,但要求通过膜的料液必须经预处理步骤,以避免分离过程中膜间隙内堵塞;
b.管式膜:单位体积中膜面积小、造价高,但料液可不经预处理,直接浓缩,并且不易堵塞,方便清洗。
SelRO 纳滤膜的剖面示意图
A 卷式膜;
B 管式膜
A
B
4.纳滤的应用
母液中有效成分的回收酸碱纯化、回收
乳清脱盐与浓缩超高纯水
印染厂废水脱色行业处理对象行业处理对象
制药工业
抗菌素的分离纯化
维生素的分离纯化
氨基酸的脱盐与纯化
化工行业
电镀液中铜的回收
食品工业
苛性碱回收纯水制备水的脱盐
地下水的净化
染料工业活性染料的脱盐与回收废水处理
造纸厂废水净化1.纳米过滤在抗生素的回收与精制上的应用
抗生素原液含4%生物残渣,不定的盐分,抗生素含量约0.1%~0.2%
两种途径:
✓先萃取,再用NF膜浓缩——溶剂可循环利用,成本降低80%;
✓先用NF膜浓缩,再萃取——节省萃取剂,提高回收率;
凯能公司生产的NF—1014S卷式膜(截留分子量Mw=250)浓缩抗生素6-APA(Mw=216),可将含0.37%的6-AP A的发酵液浓缩到5%,该膜对6-APA的截留率达95%,对6-A PA的回收率约90%,同时将盐分等杂质除去。
2.牛奶及乳清蛋白的浓缩
利用纳滤膜浓缩的牛乳可以制成高级冰激淋。因在一般的浓缩乳中,由于存于其中的盐类也被浓缩,所制成的冰激淋口感不佳,面暖和纳举世瞩目膜浓缩的牛乳,盐类减少,使制成的冰激淋口感嫩滑,同时因为没有被加热,制品的奶味格外浓郁。
乳粉的贮藏过程中,最易发生的是风味变坏,我们把产生各种不良气味的物质称为杂味物质。利用纳滤分离,可以除这些物质。
未经处理的复原脱脂乳中杂味很强,评价较差。使用反渗透浓缩处理的乳,其风味在某种程度上得到改善,但由于盐类和乳糖都被浓缩,咸味与甜味都被增强,使总体评价降低。
而使用纳滤膜,选择适当的浓缩比进行处理,不仅除去了乳中的杂味成分,还使脱脂乳具有盐类平衡的良好风味。(由表2可以看到)