电石渣
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电石渣—石膏湿法脱硫工艺,是用电石渣浆液与烟气中的二氧化硫进行中发生化学反应,达到脱硫的目的。为了维持脱硫设施中的物料平衡,需要定期从脱硫设施中排除一定量的废水。脱硫废水含有的杂质主要为固体悬浮物、过饱和亚硫酸盐、硫酸盐氯化物以及微量重金属,其中很多物质为国家环保标准中要求严格控制的第一类污染物。这些杂质主要来自烟气和脱硫剂:烟气的杂质来源于煤的燃烧;脱硫剂的杂质来源于电石渣的溶解。这些杂质进入脱硫装置吸收塔,溶解于吸收浆液中,并且在吸收浆液循环系统中不断浓缩,最终脱硫废水中的杂质含量很高。
脱硫废水主要特点:
1、水量不稳定。
2、水质复杂、脱硫废水的水质与煤种烟气成分灰及吸收剂等多种因素有关。
3、脱硫废水呈弱酸性PH值一般为4-6
4、脱硫废水中悬浮物含量高
5、含有大量重金属离子(Hg、Cr、Pb、Ni等)
2 脱硫废水处理过程
常规脱硫废水的处理流程一般包括中和、絮凝、沉淀、澄清等工艺。处理时,先进行碱化处理,在调节池加入Ca(OH)2浆液,将废水的pH值调至7.5-8.5之间,使部分重金属以氢氧化物的形式完全沉淀出来;再在中和池加入助凝剂使大部分的悬浮物沉淀,并吸附重金属氢氧化物和CaSO4沉淀;然后在初沉池将沉淀物和水分离,得到处理过的脱硫废水和污泥,最后澄清水溢流到曝气池,经空气氧化降低COD后,进入反应池,在反应池内加入有机硫化物(一般是TMT15),使镉、汞等重金属结合成难溶于水的硫化物;然后在反应池加入混凝剂和助凝剂,使分散在整个体系中很细固体颗粒都絮凝,然后絮凝物架桥长大。最终在终沉池二次沉降分离,清水外排,污泥进入压滤机
经过废水系统常规处理后,除COD偏高,外排清水的PH值,固体悬浮物,氟离子都能在
要求范围内。所谓化学需氧量(COD),是在一定的条件下,采用一定的强氧化剂处理水样时,所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。但主要的是有机物。因此,化学需氧量(COD)又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大,说明水
体受有机物的污染越严重。化学需氧量(COD)的测定,随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同,其测定值也有不同。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。高锰酸钾(KmnO4)法,氧化率较低,但比较简便,在测定水样中有机物含量的相对比较值时,可以采用。重铬酸钾(K2Cr2O7)法,氧化率高,再现性好,适用于测定水样中有机物的总量。
COD偏高的原因分析:
1、废水原液当中亚硫酸根含量过多;
2、化验方法化验偏差造成
3、曝气池厌氧造成
废水原液当中亚硫酸根含量过多;
针对此项可疑原因,为了确定是否是亚硫酸根造成COD偏高,联系化验人员对脱硫氧化塔、废水原液、外排废水亚硫酸根分别进行连续三天的化验。COD和亚硫酸根的转换公式为:COD=1.6×104C mg/L,公式中C为亚硫酸根浓度,单位为mol/L,COD按150的话,如果亚硫酸根超过0.009375mol/L就影响COD。
通过化验可以看出亚硫酸根非常小,最大才0.0005mol/L,不会对COD 造成太大影响。
化验方法化验偏差造成
现在化验方法普遍采用的是重铬酸钾法,当废水中氯离子含量在1万—2万,COD在100-200时,氯离子会对COD测量有影响,造成COD 化验数据偏高。
曝气池厌氧造成
针对这一可疑原因,化验人员对初沉池、和外排水样进行化验。
通过化验可以看出,初沉池溢流到曝气池的清液,在曝气池鼓风氧化
后,COD无变化,清液在曝气池内可能存在厌氧问题。
针对以上原因,和天蓝设计院讨论,并在网上借鉴相关资料,如果要降低脱硫废液COD,最好的方法是加次氯酸钠溶液。次氯酸钠为碱性液体,有腐蚀性,需用塑料容器或者已做防腐的容器内盛装。脱硫废水加入次氯酸钠后,COD会有所降低,但是氯离子含量会严重增加,且在反应时,会有部分氯气释放出来。
以下是次氯酸钠的化学性质。
次氯酸钠溶液,又称漂白液,漂水。为浅黄色透明液体,稍带刺激性气味,对人体皮肤有伤害作用。化学性质活泼,是一种强氧化剂,在碱性条件下稳定。
[质量指标]:
次氯酸钠是一种液体氯消毒剂,一种有效快速杀菌力强的消毒剂,10%-13% 有效氯。对织物有较强漂白作用,对金属有腐蚀作用。纯品为白色粉末或灰绿色结晶,在空气中不稳定。工业上将氯气通入氢氧化钠溶液中可制成的白色次氯酸钠乳状液,PH值高达12。随水溶液稀释或增加PH值可降至7-9。次氯酸钠有氯臭、易溶于水,无残渣。
[主要用途]:
要用于造纸业、染料业、纺织业、化工、制皂工业、医药工业制造、水处理中用作水剂、杀菌剂、消毒剂。溶液可用作漂白剂,用于印染、纺织、造纸等行业;消毒剂,用于饮水、食品、医药、卫生等行业;氧化剂、脱臭剂,用于无机化学工业和轻工业等;用于有机合成工业、染料中间体及靛蓝制造等。
[注意事项]危害与对策:次氯酸钠是强氧化剂,具有腐蚀。皮肤接触会引起烧伤。进入人体内会导致粘膜腐蚀、食管或气管穿孔、喉部水肿。吸入肺部内会引起支气管严重灼伤和肺内水肿。接触和使用次氯酸钠的工作人员应穿戴规定的防护用品,防止次氯酸钠溶液触及皮肤或进入人体内。如不慎触及皮肤或进入人体内,应立即以碳酸氢钠溶液冲洗或漱洗。