酸性镀铜光亮剂配方
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合添加剂过量情况比较,以评价光亮剂添加量使用范围。试验结果见表2:
表2 添加剂过量试验
序号
SF-610A
SF-610B
SF-610Mu
试验现象
(ml/L) (ml/L)
(ml/L)
1
0.5
0.3
8
镜面光亮
2
0.5
0.3
16
镜面光亮
3
0.5
0.3
24
低区白雾
4
1.0
0.3
8
状
5
1.5
0.3ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
8
镜面光亮
6
采用上海辰华仪器公司生产的 CHI660电化学工作站分别对 SF-610和香港
某知名公司光剂镀液进行测试,研究电极是截面积为 3mm2的紫铜棒,辅助电极
为铂电极,参比电极为甘汞(饱和)电极,温度为28℃,扫描速度为0.005V/s,
从开路电位进行扫描。结果如下图1所示:
图1不同光剂体系的阴极极化曲线 图1阴极极化曲线表明,SF-610镀液体系的阴极极化较香港某公司镀液 体系的更大,使镀层结晶更细致,分散能力和低区走位能力更好。 6 结论 (1)正确选择高质量的酸性镀铜中间体,并进行精确复配、反复试验,才能 开发出性能优良的酸性镀铜添加剂。 (2)SF-610酸铜添加剂具有整平能力强、温度和光亮电流密度范围宽、分散 和覆盖能力强、镀层清亮且不容易产生针孔麻点、工艺稳定等特点,能和高质量 的进口酸铜添加剂相媲美。 参考文献: [1]张立茗、方景礼、袁国伟、沈品华 .实用电镀添加剂.北京:化学工业出版 社.2007:269. [2]步华、杭东良.新型酸性镀铜添加剂及光亮剂简介.材料保护.2004,37(10): 59. [3]步华、杭东良.新型酸性镀铜添加剂及光亮剂简介.材料保护.2004,37(10): 59.
醇、AE(多胺与环氧乙烷加成物)、DAE(脂肪胺与环氧乙烷加成物)、AEO(脂 肪胺聚氧乙烯醚)、辛基酚聚氧乙烯醚(OP 系列)等。除作为光亮剂的载体,有 些还具有润湿、分散染料、细化晶粒的作用。
2.2光亮剂 主要成分为有机磺酸盐。常用的有 SP(聚二硫二丙烷磺酸钠),它可以单独 作为光亮剂使用,也可以和其它含-S-S-键的光亮剂配合使用,如 BSP(苯基二 硫丙烷磺酸钠)、HP(醇硫基丙烷磺酸钠)、TPS(聚二甲基酰胺基磺酸钠)等。 2.3整平剂 多为杂环化合物和染料。常用的染料有甲基紫、藏花红、噻嗪类染料、三苯 甲烷染料、聚合硫代染料(碱性黄)、吩嗪类染料等。最佳的吩嗪染料是健拿绿 B、健拿黑 R,它们具有较高的整平能力和较宽的光亮电镀范围 [4]。有的杂环化 合物可以明显改善低区的光亮度和填平性能,又称低区光亮剂,如 LEVELLER 135Cu(聚乙烯亚胺的丙基磺酸盐)、EXP 2887(聚酰胺的交链物)、JHP(交联 聚酰胺水溶液)、GISS(聚乙烯亚胺烷基化合物)等。 2.4润湿剂主要作用是减少镀层针孔麻点。如十二烷基硫酸钠、聚乙二醇等。 3 酸性镀铜光亮剂复配方法 染料型酸性镀铜光亮剂一般由开缸剂、整平剂、光亮剂组成。 3.1开缸剂 一般由载体、润湿剂、基础光亮剂、多硫发光材料等组成,载体和润湿剂的 比例要多。主要作用是提高镀层的分散能力,防止高中电流区产生树枝状结晶, 防止针孔、麻点的产生,还具有平衡整平剂、光亮剂的作用。 3.2整平剂 一般由染料、低电流区光亮剂、染料分散剂等组成,侧重于填平和低区走位, 特别是染料的配比。 3.3光亮剂 一般由载体、低区光亮剂和多硫发光材料组成,载体的比例少,多硫发光材 料比例多,主要作用是在电流高区产生具有一定光亮度和整平性的镀层,防止电 流过大时镀层烧焦。 4 SF-610酸性镀铜光亮剂
5.2覆盖光亮区域试验
采用赫尔槽试验,试片背面绝缘,保持镀液温度25℃,以0.5A、20min
打片,整片全光亮,低电流区没有分层、白雾或暗黑现象。
采用同一条件,试验香港某知名公司光剂,发现低区有白雾、暗黑现象。
以上试验说明 SF-610酸性镀铜光亮剂产生光亮的区域范围大于香港某公司
光剂,在较低的电流密度下都可以得到光亮镀层,能够应用于比较复杂、大平面
酸性镀铜光亮剂配方
摘要:要获得良好的酸性镀铜层,关键在于选择性能优良的酸铜光亮剂,而 酸铜光亮剂开发的关键在于中间体的选择和复配。本文介绍了酸铜光亮剂一般组 成、常用的中间体及其作用以及复配方法。详细说明了 SF-610酸性光亮镀铜的 工艺配方和操作条件,通过对比试验,对 SF-610酸铜光亮剂进行了综合评价, 结果表明,SF-610光亮剂性能优良,能和高质量的进口酸铜添加剂相媲美。
[4]张立茗、方景礼、袁国伟、沈品华 .实用电镀添加剂.北京:化学工业出版 社.2007:307.
2.0
0.3
8
低区半光
7
0.5
0.6
8
亮
8
0.5
0.9
8
低区8mm
分层
镜面光亮
低区半光
亮
注:序号1各组分含量为标准加入量。
表2表明,SF-610A、SF-610B、SF-610Mu 分别在2倍于标准浓度内都可
以在宽广的电流密度范围内得到镜面光亮镀层,这便于在生产中更容易调控。
5.5耐温性能试验
用赫尔槽试验,SF-610A、SF-610B、SF-610Mu 按标准浓度加入,电流2A,时
4.1 SF-610酸性镀铜光亮剂组成
SF-610A:填平兼光泽走位。不足时,整个电流密度区的填平度会下降;过
多时,填平度也会下降,尤其是低电流密度区与其它位置的镀层有明显的分界。
日常消耗量为50~70ml/KAH。
SF-610B:光亮剂。不足时,镀层易烧焦;过多时,低电位光亮度差。日常
消耗量为50~70ml/KAH。
间10min,空气搅拌。观察不同温度下试片外观情况。试验结果见表3:
表3 耐温性能试验
温度/℃
试验现象
10
镜面光亮
20
镜面光亮
30
镜面光亮
35
镜面光亮
40
低区10mm 内起白雾
45
低区暗,大面积起白雾
从表3可以看出,要获得良好的镀层,SF-610酸铜添加剂工作范围是10~35℃。
5.6阴极极化曲线
性
外观没有明显区别
张片光亮度较第1张光亮填平度明显
很清亮,不起蓝雾
下降。
清亮
镀后除低区5mm 略有擦痕
容易起蓝雾
度
外,
低区10mm 略有擦痕,其余光亮,
填平
其余光亮如镜,整平性能
填平能力与 SF-610相当。
性能
较好。
不易起麻砂
不易起麻砂
是否
起麻砂
5.4添加剂过量试验
采用赫尔槽试验,温度25℃,电流2A,时间10min,空气搅拌。进行不同组
120 AH。每打完一片按理论消耗量分别补充添加剂,每10 AH 进行一次过滤并分
析、补充各成分。试验完毕后,观察试片镀层变化情况,从稳定性、清亮度、填
平性能、是否起麻砂等方面进行综合评价。试验结果见表1:
表1 镀液老化试验
对比
SF-610
香港某公司光剂
项目
稳定
较稳定,第1片和第90张片
第15Ah 后光亮度略有下降,第90
采用高质量的中间体原材料,复配出质优价廉的以染料为基础的酸铜添加 剂,是国内电镀工作者的当务之急。我司通过几年的试验和实践,引进国外高特 种原材料,开发出 SF-610酸性镀铜系列添加剂,性价比高于同级别的进口添加 剂。
2 酸性镀铜光亮剂中间体
酸铜光亮剂一般由载体、光亮剂、整平剂、润湿剂组成。 2.1载体 在酸性镀铜电解液中,若单独加入光亮剂,对镀层的光亮效果不显著,还必 须加入表面活性剂才能获得光亮和具有一定整平性的镀层[3]。常用的有聚乙二
件或深孔零件的电镀,如汽车铝轮毂、灯饰件等。
5.3光亮剂使用寿命试验
试验目的是评价光亮剂分解产物对镀液的影响。用赫尔槽连续打片消耗试
验。
开两槽赫尔槽镀液,分别加入 SF-610光亮剂和香港某知名公司光剂,保持
温度25~26℃,以2A、10min 进行赫尔槽连续打片,每一片的电镀面均采用280
#砂纸均匀打磨,每槽镀液工作总计30AH,即90张片,相当于每升镀液连续工作
磷)
磷)
5 SF-610酸性镀铜光亮剂评价试验
5.1分散能力试验
在相同的条件下,以2A、10min 进行赫尔槽试验,试片的背面完全绝缘。采
用8点法,即将赫尔槽试片划分10等分,去除最高和最低的等分,用 X-荧光测厚
仪 分 别 测 出 第 5 方 格 和 第 1 方 格 中 心 部 位 的 镀 层 厚 度 ( δ5 和 δ1 ), 按 计 算 公 式 T.P=δ5/δ1×100%,结果 SF-610 T.P=27.6,香港某知名公司 T.P=26.2。该试验结果 表明 SF-610酸性镀铜光亮剂的分散能力要好于香港某公司光剂。
SF-610Mu:含润湿剂、酸铜基础光亮剂、载体等。不足时,低电流区走位变
差,易起针孔;过量时,容易起雾。日常消耗量为10~30ml/KAH。
4.2工艺配方及操作条件
原料及操作条件
范围
标准
硫酸铜
180~220g/L
200g/L
硫酸(密度=1.84g/mL)
40~90 g/L
60 g/L
氯离子
40~120 mg/L(ppm)
关键词:酸性镀铜;光亮剂;中间体;复配方法;评价试验
1前言 酸性镀铜工艺适用于作为装饰电镀层的中间镀层,用于电镀各种灯饰、五
金工具和日用品,也广泛用于塑料电镀、PCB 电镀和电铸等[1]。由于镀液成分简 单、成本低、电流效率高、允许电流密度大、沉积速度快、能获得极光亮和整平 的镀层,且极具装饰效果而在生产中获得了广泛的应用,特别在装饰性电镀中, 采用厚铜薄镍,是应对高价镍时代的有效方法。要达到酸性镀铜良好的效果和充 分发挥其长处,关键在于光亮剂[2]。
70mg/L(ppm)
SF-610A
0.4~0.6 ml/L
0.5 ml/L
SF-610B
0.2~0.4 ml/L
0.3 ml/L
SF-610 Mu
6~8ml/L
8ml/L
温度
20~40℃
25℃
阴极电流密度
1~6A/dm2
3~5 A/dm2
阳极
磷铜角(0.03%~0.06%
磷铜角(0.03%~0.06%
酸铜光亮剂的开发关键在于中间体的选择和复配。性能优良的光亮剂应具有 光亮整平能力强、光亮范围宽、镀层应力小、延展性和韧性好、稳定且分解产物 少、工作温度范围宽、不容易产生针孔麻点等特点。
近几年来染料体系的酸铜光亮剂在生产上得到广泛的应用,但生产高质量的 产品仍然需要使用价格较贵的进口添加剂。这些添加剂分解产物少,填平较好, 不易起针孔麻砂。