气相检验方法培训课件

内蒙古蒙牛乳业（集团）股份有限公司INNER MONGLIA MENGNIU DAIRY (GROUP)CO.,LTD
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5、样品测定 样品处理 牛奶、雪糕、酸奶类 将样品混匀，准确称取样品10g（精确到0.01g） 于50mL 离 心管中，加入20mL 乙腈，盖上盖子在涡旋混合器上混合2min， 4000rpm 离心10min。 将上清液过无水硫酸钠到浓缩瓶中，用分析纯乙酸乙酯冲洗 无水硫酸钠，将浓缩瓶中的有机溶剂于40℃浓缩近干，然后用 色谱纯乙酸乙酯冲洗浓缩瓶，定容到2mL。此即为待测样。 6、取1mL 待测液过0.45μm 有机相滤膜进气相检测。
Ai —待测样品中各个农药的峰面积； C —标准品浓度，μg/mL； 10—换算系数； Astd—标准品对应的峰面积； m —样品质量，g。
第六部分 婴幼儿食品和乳品中碘的测定
1、原理 试样中的碘在硫酸条件下与丁酮反应生成丁酮与碘的衍生物，经气相色谱分离， 电子捕获检测器检 测，外标法定量。
2、试剂和材料 除非另有规定，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682 规定的一级水。 2.1 高峰氏（Taka-Diastase）淀粉酶：酶活力≥1.5 U/mg。 2.2 碘化钾（KI）或碘酸钾（KIO3）：优级纯。 2.3 丁酮（C4H8O）：色谱纯。 2.4 硫酸（H2SO4）：优级纯。 2.5 正已烷（C6H14）。 2.6 无水硫酸钠（Na2SO4）。 2.7 双氧水（3.5%）：吸取11.7 mL 体积分数为30 %的双氧水稀释至100 mL。 2.8 亚铁氰化钾溶液（109 g/L）：称取109 g 亚铁氰化钾，用水定容于1000 mL 容量瓶中。 2.9 乙酸锌溶液（219 g/L）：称取219 g 乙酸锌，用水定容于1000 mL 容量瓶中。 2.10 碘标准溶液。 2.10.1 碘标准贮备液（1.0 mg/mL）：称取131 mg 碘化钾（4.2）（精确至0.1 mg）或168. mg 碘酸钾
1、原理 试样经提取、净化、浓缩、定容,用毛细管气相色谱柱分离，电子捕获检 测器检测，以保留时间定性，外标法定量。农药标准品有α-六六六、β六六六、γ-六六六、δ-六六六、p,p’-滴滴伊、p,p’-滴滴滴、o,p’-滴滴涕、 p,p’-滴滴涕、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯。
2、试剂 实验过程中使用的试剂有丙酮（分析纯）、石油醚（沸程30-60℃，分析纯）、氯 化钠（分析纯）、正己烷（色谱纯）、无水硫酸钠（分析纯）、标准溶液（分别准 确称取标准品，用少量苯溶解，再以正己烷稀释到一定浓度的储备液，根据各农药 在仪器上的响应情况，以正己烷配置成一定浓度的标准品）。
目 录
1、色谱简介 2、乳与乳制品中敌百虫的检测 3、乳及乳制品中甲拌磷残留的检测 4、动物乳中有机磷类农药残留检测 5、动物乳中有机氯类农药和拟除虫菊酯农药残留的测定 6、婴幼儿食品和乳品中碘的测定 一 7、婴幼儿食品和乳品中脂肪酸的测定 8、婴幼儿食品和乳品中肌醇的测定 9、原奶中植物脂肪掺假 10、香精中甲醇的检测
4 分析步骤 4.1 试样处理 4.1.1 不含淀粉的试样 称取混合均匀的固体试样5 g，液体试样20 g（精确至0.0001 g） 于150 mL 三角瓶中，固体试样用 25 mL 约40 ℃的热水溶解。 5、含淀粉的试样 称取混合均匀的固体试样5 g，液体试样20 g（精确至0.0001 g），于150 mL 三角瓶中，加入0.2 g 高峰氏淀粉酶（4.1），固体试样用25 mL 约40℃的热水充分溶解，置于 50 ℃～60 ℃恒温箱中酶解30 min， 取出冷却。
5、测定 检测时候仪器测定的具体条件如下： （1）进样口温度：285℃； （2）检测器温度：300℃； （3）柱温：65℃保持2min，以40℃/min 升至285℃，保持10min，总时间为 17.5min。 （4）毛细管柱：VARIAN CP-SiL 19CB 色谱柱：30mх0.32mmх0.25μm，或具有 同等性能的柱子； （5）载气：高纯氮气； （6）分流比：关 （7）柱流速：2.5mL/min； （8）定性测定：分别吸取1μL 的待测样品溶液和标准 品溶液，进气相色谱仪中，以保留时间定性； （9）定量测定：外标定量法； （10）分析结果的表达 Ai×C×10 样品中农药的含量（mg/kg）：X= -----------Astd×m
第四部分 动物乳中有机磷类农药残留检测
1、 原理 试样经提取、净化、浓缩、定容,用毛细管气相色谱柱分离， 脉冲火焰光度检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。 农药标准品有敌敌畏、甲胺磷、甲拌磷、久效磷、乐果、倍 硫磷、对硫磷。 2、试剂 实验过程中使用的试剂有丙酮（分析纯）、二氯甲烷（分析纯）、氯化钠（分 析纯）、无水硫酸钠（分析纯）、正己烷（色谱纯）、标准储备液（各有机磷 储备液）、标准工作液（将标准储备液用正己烷再稀释成一定浓度进气相检 测）。
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第三部分 乳及乳制品中甲拌磷残留的检测
1、检测原理 试样经提取、净化、浓缩、定容,用毛细管气相色谱柱分离，脉冲火焰光度检测器检测， 以保留时间定性，外标法定量。 2、检出限 本方法甲拌磷的检出限为：4.0μg/kg。 3、仪器设备 气相色谱仪：Varian CP-3800或GC 450（配PFPD检测器）。 旋转蒸发仪。 回旋式振荡器。 涡旋混合器。 4、试剂 丙酮(色谱纯）。 二氯甲烷（色谱纯）。 氯化钠（分析纯）。 无水硫酸钠（分析纯）。 正己烷（色谱纯）。 标准储备液：由于各标准品生产厂商不同，因此需要根据标准品的性状配置 标准储备液。具体方法如下：
6、结果计算 Ai×C×2 样品中甲拌磷的含量（mg/kg）： X= -----------Astd×m 式中： Ai —待测样品中甲拌磷的峰面积； C —标准品浓度，μg/mL； 2 —换算系数； Astd—甲拌磷标准品的峰面积； m —样品质量，g。 计算结果保留到小数点后三位。 10 重现性 在重复性条件下获得的两次独立测 定结果的绝对差值不得 超出算术平均值的15%。
6.2 试样测定液的制备 6.2.1 沉淀：将上述处理过的试样溶液转入100 mL 容量瓶中，加入5 mL 亚铁氰 化钾溶液（4.8）和5 mL 乙酸锌溶液（4.9）后，用水定容至刻度，充分振摇后静止10 min。滤纸过滤 后吸取滤液10 mL 于 100 mL 分液漏斗中，加10 mL 水。 6.2.2 衍生与提取：向分液漏斗中加入0.7 mL 硫酸（4.4），0.5 mL 丁酮（4.3）， 2.0 mL 双氧水（4.7）， 充分混匀，室温下保持20 min 后加入20 mL 正己烷（4.5）__________振荡萃 取2 min。静止分层后，将水相移入 另一分液漏斗中，再进行第二次萃取。合并有机相，用水洗涤两到三次。通过无 水硫酸钠过滤脱水后移 入50mL 容量瓶中用正己烷定容，此为试样测定液。
第一部分
乳制品中敌百虫的检测
3、仪器 实验过程中使用的仪器有旋转蒸发仪、气相色谱仪：带脉冲火焰光 度检测器、回旋式振荡器。 4、待测样品溶液的制备 按照被测样品的性质不同，具体样品溶液制备方法如下： （1）牛奶、雪糕、酸奶类：将样品混匀，称取20g 于具塞三角瓶中，加40ml 丙酮，振 摇30min，加氯化钠6g，充分摇匀，再加入30ml 二氯甲烷，振摇30min。取上清液 35ml，经无水硫酸钠过滤于蒸发瓶中，浓缩至干，用正己烷少量多次的冲洗浓缩瓶定 容至5ml，摇匀静置后，取上层液，过滤，进GC.
5、样品测定 5.1 样品处理 5.1.1 牛奶、雪糕、酸奶类 将样品混匀，称取20g（精确到0.01g）于具塞三角瓶中，加40mL 丙酮， 振摇30min，加氯化钠6g，充分摇匀，再加入30mL二氯甲烷，振摇30min。 取上清液35mL，经无水硫酸钠过滤于旋转蒸发瓶中，浓缩至近干，用正己 烷少量多次润洗旋蒸瓶，将液体全部转移至10mL 刻度试管中，定容至 10mL,用氮气吹干。准确加入1mL 正己烷，在涡旋混合器上充分振荡溶解 残留物。经0.45μm 有机系滤膜过滤后，进GC 分析。
（2.2）（精确至0.1 mg），用水溶解并定容至100 mL，5 ℃ ±1 ℃冷藏保存，一 个星期内有效。 2.10.2 碘标准工作液（1.0 μg/mL）：吸取10 mL 碘标准贮备液，用水定容至100 mL 混匀，再吸取 1.0 mL，用水定容至100 mL 混匀，临用前配制。
3、仪器和设备 3.1 天平：感量为0.1 mg。 3.2 气相色谱仪，带电子捕获检测器。
第一部分
乳制品中敌百虫的检测
• （1）若标准品为固体时，称取1.0mg（精确到0.1mg）溶解于10mL 色谱纯正己烷中，即为0.10mg/mL 储备液（具体浓度以实际称取药品 重量为准）； • （2）若标准品溶解在甲醇中（一般为1mL 或2mL 包装），则一次性 溶解于10mL Hale Waihona Puke Baidu谱纯丙酮中，即为各标准物质的储备液。储备液可冷 冻保存1 年。 • 标准工作液：根据甲拌磷在仪器上的响应情况，以正己烷配制标准工 作液（建议浓度在0.1-1.0mg/kg 之间），工作液可冷冻保存一个月。
6.3 碘标准测定液的制备 分别吸取1.0 mL，2.0 mL，4.0 mL，8.0 mL，12.0 mL 碘标准工作液（4.10.2）， 相当于1.0 μg、2.0 μg、 4.0 μg、8.0 μg、12.0 μg 的碘，其他分析步骤同6.2。
5、测定 检测时候仪器测定的具体条件如下： （1）进样口温度：280℃； （2）检测器温度：300℃； （3）柱温：初始温度50℃，以20℃/min 升至200℃，保持2min，再以50℃/min 升至240℃， 保持9.7min。总时间为20min； （4）毛细管柱：VARIAN CP-SiL 19CB 色谱柱：30mх0.32mmх0.25μm，或具有同等性能 的柱子； （5）载气：高纯氮气； （6）分流比：关； （7）柱流速：1.0mL/min； （8）定性测定：分别吸取1μL 的待测样品溶液和标准品溶液，进气相色谱仪中，以保留时 （10） 间定性；（9）定量测定：外标定量法； 分析结果的表达

第一部分 色谱简介
3、基线
第二部分 乳制品中敌百虫的检测
1、 检测原理 样品中的敌百虫经有机溶剂提取，用气相色谱分离，脉冲火 焰光度检测器（PFPD）定量测定样品中敌百虫的含量 。 2、 检出限 敌百虫检出限为0.05mg/kg。 3、 仪器设备 气相色谱仪：带脉冲火焰光度检测器（PFPD）。 离心机。 涡旋混合器。 旋转蒸发仪。 4、试剂 乙腈：分析纯。 无水硫酸钠：分析纯。 乙酸乙酯：分析纯、色谱纯。 丙酮：色谱纯。 敌百虫储备液（60μg/mL）:取1.0mg/mL 敌百虫标准品1.5mL 到25mL 容量瓶中，用丙酮定容，冷冻可保存6 个月。 敌百虫工作液：根据各自仪器情况，将敌百虫储备液用丙酮 稀释成0.5-1.0μg/mL，最多可冷冻保存1 个月。
Ai×C×10 样品中农药的 含量（mg/kg）：X= -----------Astd×m Ai —待测样品 中各个农药的峰面积；
C —标准品浓
度，μg/mL；
10—换算系数； Astd—标准品对应的峰面积； m —样品质量，g。
气象色谱仪
气瓶柜
旋转蒸发仪
处理后样品
第五部分 动物乳中有机氯类农药和拟除虫 菊酯农药残留的检测
3、仪器 实验过程中使用的仪器有旋转蒸发仪、气相色谱仪：电子捕获 检测器、回旋式振荡器、离心机。 4、待测样品溶液的制备 待检样品溶液的制备方法如下： （1）牛奶、雪糕、酸奶类：将样品混匀，称取20g 于具塞三角瓶中，加 40ml 丙酮，振摇30min，加氯化钠6g，充分摇匀，再加入30ml 石油醚，振 摇30min。取上清液35ml，经无水硫酸钠过滤于蒸发瓶中，浓缩至干，用正 己烷少量多次的冲洗浓缩瓶定容至5ml，摇匀静置后，取上层液，过滤，进 GC。