离子色谱仪操作规程

离子色谱仪操作规程

1 编制目的

为了规范CIC-D100型离子色谱仪操作规程，正确使用仪器，保证检测工作顺利进行，确保操作人员人身安全和设备安全，特编制本操作规程。

2 适用范围

本操作规程适用于本公司CIC-D100型离子色谱仪操作规程。

3 引用文件

《KOH淋洗液发生器（SHRF-10)使用说明》、《CIC-D100型离子色谱用户说明》和《CIC系列离子色谱仪操作、分析、维修指南》。

4 操作步骤

4.1 技术要求

4.1.1型号：CIC-D100型离子色谱仪

4.1.2主要技术参数

KOH淋洗液发生器：

（1）压力：6~15MPa

（2）电压：220V

CIC-D100型离子色谱：

（1）流速范围：0.001-9.999m L/min

（2）柱温箱：5~45℃

（3）检测器温度：5-60℃

4.2 操作要求

4.2.1环境要求：

相对湿度：<85%，工作环境温度：15-30℃，电源电压：220±10%，应配有光洁平整的工作台。

4.2.2职责要求

（1）检验人员按本规程操作使用仪器，并对仪器进行日常卫生清洁。

（2）设备维护人员负责按照本规程进行仪器的例行维护保养工作。

（3）设备管理员负责仪器的综合管理。

4.3 工作原理

定性和定量分析

(1) 定性分析:

在离子色谱定量分析中，定性分析是确定色谱峰所代表的离子组分，主要根据其 保留特性的保留时间来进行的。这种定性方法必须依靠与已知标准对照，因此其先决条件是:必须保持完全一致的色谱条件，如流速、温度和淋洗液强度等。

(2) 定量分析:

离子色谱定量分析的依据是，待测组分的重量或淋洗液中的浓度与检测器的响 应信号(峰高或峰面积)成正比。显然要准确地进行定量分析必须准确地测出这些检测信号，同时正确地选择定量方法和严格控制分析误差。

(3) 定量方法:

定量方法采用校正曲线法。校正曲线法也称外标法，它是基f 在给定的色谱条件下，直接比较未知样品与己知标准物的信号响应值，再乘以标准物浓度，即可算出未知组分的含量:

未知样品组分浓度= 标准物响应值

组分响应值未知样品 X 标准物浓度 对于已知线形范围的组分可以使用单点校正法。校正曲线法是将一系列不同浓度标准溶液经色请分离后得到的响应值对其浓度作图，所得的直线在正常情况下是通过坐标原点的直线。

(4)定性分析数据处理:

定量分析结果通常用精密度表示误差的大小。精密度是若干次测量的平均值与各次测量值之间差值大小的一种度量。通常以标准偏差和相对标准偏差表示。

S=112

-??? ??-∑=-n x x n i i %100?=-X S CV 4.4 操作方法

4.4.1操作过程

(1) 进入实验室后，首先开启电脑显示器、主机、离子色谱仪和外置淋洗液发生

器的开关预热仪器，在此期间过滤UP 水+-，脱气，倒入淋洗液瓶中，排气。

(2) 开启电脑中的离子色谱工作站、反控软件，直接点击反控软件，工作站随之

打开（无账号和密码）

(2-1)选择泵界面流量输入0.3ml/min，点击设置，再点击开启，0.3—0.5—1.0，色谱柱、检测器温度35℃“设置”“开启”；

抑制器电流设置为75mA“设置”“开启”；

淋洗液发生器浓度设置为14Mm,设置，启动

10S后点击归零，等待参数稳定

(2-2)直接点击顺序开机。

淋洗液发生器浓度设置为14Mm,设置，启动

5-6分钟之后参数稳定，点击归零。

(3) 淋洗液基线：点击工作站上工具栏中的“谱图采集”按钮，工作站中右击鼠标，

查看“基线噪声及基线漂移”，标准：噪声≤2.0，漂移≤200，（满屏量程：100满屏时间：20查看），十分钟后，基线不稳，点击工作站“手动停止”，点击工作站“谱图采集”，通淋洗液直到基线稳定（大约需要40-60min）。

(4) 样品检测：使工作站停止采集信号；同时设置好保存目录（点“选项”→“操

作”→1.“保存时的特定目录”2.“自动保存”）。

采集时间：反控软件上——配置通讯参数—样品采集时间18分钟，打开自动进样器电源，将样品处理后放置在自动进样器样品盘上，打开桌面自动进样器软件，选择通讯界面——COM5——打开（会显示关闭）—— “运行”——添加——起始位置和终止位置——间隔时间（和反控软件上一致），——采样体积（75）——洗针体积（2ML）_开始。此时工作站自动开始采集信号，分析完成后存盘保存样品分析数据。实验结束后，再通半小时淋洗液。

(5) 分析完毕，选择电导检测器关闭电流，选择泵流量依次更改为1.0—0.5—0.3，

然后关闭泵，恒温系统关闭柱温，（或者直接点击顺序关机）关闭工作站，关闭离子色谱仪的电源开关，关闭电脑，拔掉电源，离开实验室。

4.4.2标样谱图处理：

(1)谱图参数：“满屏”，“满屏”最小峰面积设置：10000，点击“黄色按钮再处理”

(2)谱图处理：“清表”，在基线上方靠近零点处左击一下，点击第一个“禁止判峰” 在需要的第一个峰前面左击一下，点击第三个“峰分离”检查一下，若有杂峰，点击，除完后，再点回去

(3)定量组分：填写“组分名称”“浓度”，点击，检查名称和峰是否对应正确

(4)定量方法：

“计算校正因子”“峰面积”“定量计算”

(5)定量结果：

查看“校正因子”是否为空白或者为零，若正常，。

4.4.3工作曲线的绘制：

(1)把窗口内的谱图全部关闭，然后打开所需要的五个点谱图，选择第一个谱图, “定量结果”“清除已存档”会显示“档已空”，点击“当前表存档”

(2)“窗口”，打开第二个谱图，“定量结果”“当前表存档”

(3)“窗口”，打开第三个谱图，“定量结果”“当前表存档”

(4)“窗口”，打开第四个谱图，“定量结果”“当前表存档”

(5)“窗口”，打开第五个谱图，“定量结果”“当前表存档”

(6)“定量方法”，“工作曲线”中的“用档计算”，“显示”查看线性系数r≥0.995，即可。

(7)点击“文件”，“存为模板”，即可

4.4.4计算未知样品：

(1)打开未知样品谱图，（不需要做任何处理）

(2)点击“文件”“引进模板”，选择模板，“打开”

(3)“定量方法”--“多点校正”“峰面积”“定量计算”

(4)查看“定量结果”，“打印报告”

5 注意事项

1.将淋洗液用砂芯过滤装置过滤

2.盖上盖子，脱气十分钟；或则用超声清洗器超声10-15分钟

3.淋洗液：14mmol/L氢氧化钠：优级纯以上

4.因使用外置淋洗液发生器，故不用配置淋洗液，用超纯水（即UP水），过滤，脱气即可。

5储液罐内为高浓度的KOH溶液，腐蚀性极强，请勿自行拆卸以防发生伤害事故。

6.使用本设备前请确认系统压力是否在适用范围内(≦15MPa)，以免损毁本设备。

7.本设备在使用之前，请先开启输液泵用纯水冲洗5min管路，然后打开排气阀。设定浓度值开启电流:使用完本设备，关闭排气阀，关闭电流，并通纯水≥10min,对管路进行冲洗。

8.运输或搬动本设备，请检查排气口是否封死，以防内部溶液泄漏。

9.浓度范围0~100mM,请勿在“浓度”栏输入大于100的数值。

10.抑制器必须在开泵后，淋洗液流经抑制器后才可加载电流，若无液流情况下长时间加电会导致抑制器严重损坏，无法再正常工作。

2)抑制器使用前必须按要求进行活化抑制器，使用结束后，宜通水10min(1mL/min)除去其内残留的无机盐，后用堵头堵上四个接口，密封保存。每隔一至两周通水浸润，否则会造成抑制器压力高或漏液。

3)样品需经过前处理步骤，去除重金属或有机溶剂，否则会造成抑制器填料污染，影响正常使用。

4)抑制电流不宜过大，抑制电流过大会缩短抑制器使用寿命。

6 常见故障处理

在仪器维修之前，首先要确定仪器故障发生在整机的哪一个部位。比如说是输液泵的故障，还是主机电路的故障，还是色谱流路分析系统故障，可逐级排除。第一先检查泵流量是否准确、稳定，可用小量简、秒表进行测量。第二可检查主机电路，先检查主机放大电路，用模拟电导板取代电导池，即将电导池取下，将模拟板插入。此时量程为2档，触摸屏电导显示为50左右。调节“基线"旋钮，看输出能否调零。选择不同的量程档位，前档电导显示数应为后档的近似两倍关系。如上述均正常，则说明主机电路正常。恒流源电路检查:将抑制器上的两根电极取下，接上1002的电阻。打开“电流"调节旋钮，电流从50-100mA可调。若没有电流显示，则说明恒流源损坏。第三检查色谱流路分析系统。先观察柱压是否

正常，可实测下柱后流量。然后再确定分离柱是否被污染。最后观察一下抑制器两根废液排除管，应该是一根管气泡和废液排的较快，另一根管排的较慢。(1)电导高

有时仪器较长时间停机未用，再开动仪器经常会发现电导值很高，仪器长时间不能平衡:主要原因有以下几种情况:

a.淋洗液基体中有高电导的物质。

如水处理不纯或所用的药品不纯，含有其他盐类，经过抑制器抑制后变为相应的高电导值的酸。如若其中含有CT，被抑制为相应的HCI,使电导值居高不下，解决的方法使将水重新处理或更换淋洗液。

b.色谱柱中吸附高电导的物质。

此种情况的解决方法是先用去离子水冲洗10-15分钟，再用淋洗液冲洗10-15分钟(不加抑制电流)，再用去离子水冲洗，如此反复几次，必要时可用0.1-0.2MNa2CO3溶液冲洗，在用去离子水冲洗，再用淋洗液平衡，一般可将电导降下。

C.电导池中结晶有固体电解质。

此种处理方法是:将电导池取下，滴加一滴1:1的硝酸，溶解后再用去离子水冲洗干净即可。

d.量程选择不对。

如进行阳离子分析时，因淋洗液背景电导过高，选择较低的量程档位，将显示过高的电导值:重新选择量程即可。

（2）压力指示高。

a.色谱柱入口处滤服堵塞。方法:将色谱柱取下并节下柱头，小心取出其中的滤膜，放入1:1的硝酸中浸泡并超声波洛中清洗，去离子冲洗后装上；或将色谱柱反接后冲洗。

b.六通进样阀接头或柱接头等堵塞。按液流的方向，依次排查，发现故障点井排除。

c.恒流泵单向阀堵塞。如果淋洗液或水中有少量的固体杂质，有可能堵塞单向阀。单向阀堵寨后产生的压力降和色谱柱的压力降相叠加造成压力指示过高。检查的方法是将色谱柱取下，流量从零增大恒流泵流量到色谱柱额定工作流量后看压力指示，如有压力指示，则说明单向阀堵塞，解决的方法是更换单向阀或将

单向阀取下清洗后再装上。

（3）恒流泵频繁超压。

a.恒流泵限压过低。

如果恒流泵的限压过低。工作压力有很高的情况下可造成恒流泵频繁超压。可将压力限制调高。具体操作是：在色谱柱的额定工作流量下，将触摸屏胡最高限压调至高于目前工作压力。

b.六通阀扳在中间位置，此时六通阀是不通的，所以压力会不断升高。

（4）基线不稳(基线噪声大)。

A.仪器通淋洗液未达平衡状态，仪器不稳定，通淋洗液至仪器稳定。

B.流路中有气泡。

a.恒流泵中有气泡，将色谱柱取下，通水将气泡排除。

b.恒流泵进水管过滤头堵塞，在吸力的作用下产生负压产生气泡。

方法:更换过滤头或将过滤头重新处理。(1:1硝酸甲醇溶液超声波浴中清洗)

c.主机流路中有气泡。将色谱柱取下，通水将气泡排除。

d.色谱柱中有气泡。

方法:将去离子水反复脱气，用脱气的去离子水冲洗色谱柱将气泡排除。

C.仪器接地不良。

D.电源不稳或电源干扰大。

(5)基线漂移大。

a.仪器不稳或通淋洗液未达平衡。

b.室温波动大。

c.流量发生变化或流路有渗漏。

d.基线产生负漂，一般抑制电流小了，可加大到70-95mA。

e.基线不稳，出台阶，有可能淋洗液母液放置时间过长，脱气不充分，新配置。

f.基线不稳，乱出峰，原因柱子多次进样样品峰未出来，时通淋洗液2-4小时。

(6)分离度不好。

a.淋洗液浓度过高。可将淋洗液浓度适当降低。

b.样品浓度过高。样品中离子浓度过大可影响离子之间的分离度，可将样品稀释后进样。

c.色谓柱被污染，使柱效下降。可将色谱柱清洗再生或更换色谱柱。

d.淋洗液流量过大。

e.柱子峰形原来正常，Na2CO3和NaHCO3母液重新配置后分离度变差，原因两瓶母液配置过程中装反。

f.受柱温影响，当柱温小于15C时，分离度变差。

g.-3

PO峰低,可用千分之五浓度的酒石酸钠单独冲洗分离柱20分钟。

4

h.一价阳离子分离变差，可用其淋洗液的储备液再生分离柱，按进样方式注射1-3次。

(7)重复性差。

a.进样力度掌握不好，注入的样品量多少不一。

b.试剂或去离子水中的一种或两种样品不纯可造成分析重复性差，可更换试剂或重新处理去离子水。

c.淋洗液流量发生变化。

d.室温变化大。

e.选择进样的浓度过高或过低。

f.抑制器的流路出口有堵塞，造成重复性变差。

Cl影响大。

g.注射器针头受到污染对-

(8)线性不好。

a.线性溶液配置不准确。

b.去离了水纯度不够。

c.线性溶液被污染，特别是低浓度的样品。

d.样品浓度过高或过低，超出仪器的线性范围。

(9)样品峰越做越低。原因是抑制电流未加或恒流源损坏。

(10)进样不出峰。

a.样品未注入定量管内，正常情况多余样品应有排出。

b.进样管(四氟管)损坏。

c.分离柱或抑制器方面有问题。

(11)工作站检测不到信号源。

a.信号线连接不畅，重新连接好信号线。

b.工作站COM接口与电脑COM接口不对应，将hwcom.txt中COM端口与设备

管理器中COM端口调整-致。

c.静电过大导致采集卡电路击穿，更换采集卡。

d.电脑COM山损坏，更换电脑或更换电脑COM山口。

(12)恒流泵压力指示波动大。可仔细调整恒流泵的微调旋钮。

(13)恒流泵流路中频繁产生气泡。

a.恒流泵的过滤头在平时未置于水中致使+燥后吸附气体，可在地水的情况下，打开恒流泵排气旋钮，同时不断震动滤头，直至将气体排除干净。

b.室内温度过高，去离子水脱气不干净。

c.恒流泵过滤头堵塞，吸水时造成负压，产生气泡，可将滤头取下，放入1MHNO3,甲醇=1:1的溶液中，超声波浴中清洗。

(15)电化学抑制器附加电流调不上。

a.抑制器电源线和抑制器电极接触不良。

b.恒流源损坏。

如果因短路等操作可造成恒流源损坏，具体的检查方法是:将接在抑制器上的两根恒流源输出电源线从抑制器上取下，接上1W的阻值为100Ω的电阻:按下“电流”键，打开“抑制电流”调节旋钮，若电流不能在50-100mA(显示屏示数)调节，则证明恒流源损坏。

(16)主机电路检查方法。

将主机电源线接好，将电导池取下，插上模拟电导板，再分别取不通的量程档位，前检电导示数应为后一档的近似2倍关系；固定某一档(为2档)其电导示教接近50，调节“基线”旋钮。看输出能否调零。若上述均正常，则证明主机电路正常。

7 维护保养

为使仪器处于最佳工作状态，必须做好仪器的日常使用维护工作，日常使用维护内容如下：

7.1随时检查

1.检查仪器流路是否漏液。

2.检查系统压力是否正常。

3.及时补充淋洗液。

4.及时清空废液瓶。

7.2每周检查

1.检查仪器管路是否折叠、弯曲或污染。对已变形管路及时更换，以免影响流路稳定

性。若管路较短，及时重置、调换管路。

2.检查淋洗液过滤头是否需要清洗或更换。已污染过滤头的过滤作用将大大减弱，尤其是做长期实验时，应及时检查是否污染。当过滤头较新时，过滤头为纯白色，当变色时请及时清洗或更换。

3.仪器至少一周开机一次，使用超纯水冲洗10-20min。对泵头进行后冲洗操作。注意:当使用水溶液作为淋洗液时，极易产生细菌从而影响实验，应及时清洗或

更换已污染的过滤头。

7.3定期检查

1.定期更换参比电极(三个月左右)。

2.定期更换自动进样器进样针及管路。

3.定期对泵进行后冲洗。

8 量值溯源

8.1 检定校准频率：每24个月至少检定校准一次，若出现设备测量结果错误的故障，维修后需额外进行检定校准。

8.2 检定校准计量要求：

8.2.1检定校准报告为合格。

8.2.2校准测量范围覆盖工作范围。

8.2.3最大允许误差小于检测标准和计量检定规程最大允许的误差。

8.2.4精密度、准确度、稳定性符合工作要求。

8.2.5检定校准具有代表性。

8.2.6若检定校准证书有修正因子，需保证修正因子得到正确应用。

8.3检定校准后，需参照8.2条对检定校准结果进行确认，经确认后的检定校准结果才可以投入使用。