杂环类农药废水的深度处理工艺
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表 １ 进水水质参数表
： ．¨ 澎古ຫໍສະໝຸດ 圄施 蠹．一网一．三 ｒ藏 — 赢 三
Ｉ蕾他 ＝ 氯
冈
— 赢 ． 一 ｆ
图 １ 原工艺流程图
４ ６ １ ２ 改造 工 艺 ．
四川化 工
第１ ５卷
２ １ 年 第 ２期 ０２
的下降； 同时保证好 氧区和膜 区不 同的曝气环境 。
本 项 目膜 面 积共 计 １０Ｌ ｍ ・ｈ 膜 通 量 １１ ｍ ５０ ／ ， ５ ／
水池 排放 。由于该 厂产 品换 代 ， 得 废水 排 水 不 稳 使 定， 原有 工艺不 能适 应水 质及水 量波 动 ， 致使 出水 有 时不能 达标 。
ｊ衰 石 ． ． １ 旦塑堕 型
１ 工 艺 设 计
本改造方案主要 由膜生物反应器、 高级氧化、 超 滤三部分组成 。处理水 量为 ４０ 。ａ 进水水质及 ０ｍ ／ ， 设计出水水质见表 １ 和表 ２ 。
吸泵抽吸 ９ 分钟， 停止 １ 分钟， 如此操作可防止膜孔
堵塞 ； 系统每 工作三 天 （ 根据 情 况 确 定 ） 膜 进 行 可 对 化学 清洗 ， 洗时使膜 在 ０ ２ 的 Ｎａ Ｏｚ 液 中浸 清 ． ＣＩ 溶 泡半 小时 。每半年 用 柠檬 酸 或 草酸 进 行 一 次 酸 洗 ， 除去 附 着在 膜片 表 面 的无 机物 质Ｌ ， 是 否需 要 清 ６膜 ］ 洗还要 通过 出水泵之 前 的真 空压力 表检 测膜 污染 程 度来 判 断 ， 般 情 况 下 膜 片 操 作 负 压 ００ 一 ． １— ０Ｏ ＭＰ ， ．３ ａ 当操作 负压 超 过 ０ ＯＭＰ ．５ ａ时 ， 需 对 膜 也 片及 时行清洗 。
第 ２期
杂环 类农 药废 水 的深度 处理 工 艺
４ ５
化 工 与 环保
ｔ １ ｔ ｔ ｔ ｔ ｌ
杂 环 类农 药废 水 的深度 处理 工 艺
王 书 。 冯义 德。 谌 ・ 堪
（． １ 国家城 市 污水处理及 资源化 工程技 术研 究 中心 ， 四川绵 阳 ，２ ９０ ６ １０ ；
１ １ 前期 工艺 ．
原工 艺 主要 包括 预 处 理单 元 和生 物 处 理单 元 ，
来看 ， 出水不稳定 ， 时不能达标 。尤其是 ２０ 年 有 ０９ 以来 ， 该厂产品 的升级换代 ， 原有 系统 不能满足要 求， 故需要改造 。考虑到场地 、 投资等因素 ， 在前期 的污水处理处理单元的基础上增加了深度处理工艺 段 ， 括 膜 生物 反应 器 、 包 高级 氧化 和 超滤 三段 工
２ 中国工程物理研究院环保工程研 究中心， ． 四川绵阳，２ ９０ ６ １Ｏ ）
摘 要
杂环类 农 药废水 因其 有机 物含 量高 、 毒性大 而成 为水处 理 的难 题 。本 文介 绍 了膜 生物 反应 器／
高级氧化／ 超滤组合工艺作为杂环类农药废水深度处理方法 ， 并对该工艺 的构筑物参数、 经济成本 及运行结果进行分析。实验结果表明该法对杂环类农药废水有较好 的处理效果， 并具有运行成本
泥定期排 出， 控制 系统 内活性污泥的浓度。三沉池
的出水经 加压 泵混 入 氧 化剂 进 入 到 高级 氧化 水 池 ， 出水进 入停 留沉淀 ， 再经 进行保 安过 滤 ， 滤后 水进入 清 水池储 存 。清水 池 的水作 为 超 滤 给水 ， 加压 泵 经 汲 取加 压进 入各 超滤 膜 组 ， 用 超滤 膜 分离 技术 进 应 行 分子 级物 质分 离 ， 除水 中大分子 颗粒物 ， 滤 以及前
预处理方 法 中， ｅｔｎ法 ， 式 氧化 法 为 比较 常 Ｆ ｎｏ 湿 见口 。本工程 涉及 的农药 厂废 水处 理采用 的是 ］
Ｆ ｎｏ ／ 电解 ／ ｅｔｎ法 微 Ａ Ｏ工 艺 ， Ｏ 的投加 量 大 ， Ｈ 原 项 目运 行成 本 较 高 ， ６ 为 —８元／ ， 运 行 的结果 ｍ３从
・
改造方案主要由膜生物反应器 、 高级氧化、 超滤
三部 分组 成 ， 见 图 ２ 详 。新增 加 膜 区 ， 原有 的 生化 与 系统 组成 膜 生物 反应 器 ， 高级 氧 化及 超 滤 系统 。原 系 统二级 氧 化池 出水 自流人 膜 区 ， 区 内 同时 安装 膜
ｈ 。膜生 物反应器 的运行 时 间为 １ 钟 ， 中 ， ０分 其 自
有曝气装置 ， 该曝气装置完成膜的汽水振荡清洗， 保 持膜表面清洁。膜区 内共有 ５ 套膜组件 ， 生物降解
后的水在清水泵的抽提作用下进人三沉池。膜的高
效 截 留作 用 ， 使全 部 细菌 及悬 浮物 均被 截 流 在膜 区
中， 有效截留硝化菌和难于降解的大分子有机物， 延
长 其在反 应 器 中的停 留时间 。膜 区截 留 的微 生物通 过 回流泵 进入 前端 二级好 氧生 化池 。膜 区 的剩余 污
一
２２ 高级氧化 ．
高级氧化 技术 ｌ是 在 常温 常 压 下 ， 于 羟 基 自 ７ ］ 基
由基（ Ｏ 与有机物发生反应 ， 而使有机 物降 ・ Ｈ） 从 解的一种氧化方法。该法选择性小并且可将污染物 彻底矿化［ ， ８ 因而可用于水体的深度处理 。 ］ 高级氧化系统主要有臭氧发生器 、 脉冲微波紫
艺 一 引。
见图 １ 。预处理主要采用 Ｆ ｎｏ ｅｔｎ工艺 ， 中， 氧 其 过 化氢的投加量为 １５ ， ． 亚铁盐 的投加量为 ０ ２／ ． ， ９ ６
原水 经投 加 Ｆ ｎｏ 剂后 ， 质在 一定 程度 上得 到 ｅｔｎ试 水
了改善 ； 生化系统采用了厌氧好氧工艺 ， 起到 了降解 及去除有机物作用 ； 生化 段出水经消毒后排人至清
低、 占地 面积小 的特 点 。
关键 词 ： 高级 氧化 超滤 膜 生物反 应 器（ Ｒ ＭＢ ）
杂环类农药废水属高浓度、 难降解有机废水 ， 水 质具有毒性大 、 盐度高 、 Ｏ Ｃ Ｄ含 量高等特 点。目前
国 内外普 遍采 用 预处理 ＋生 物法处 理该 类废 水 。在
表 ２ 出水排放标准
： ．¨ 澎古ຫໍສະໝຸດ 圄施 蠹．一网一．三 ｒ藏 — 赢 三
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— 赢 ． 一 ｆ
图 １ 原工艺流程图
４ ６ １ ２ 改造 工 艺 ．
四川化 工
第１ ５卷
２ １ 年 第 ２期 ０２
的下降； 同时保证好 氧区和膜 区不 同的曝气环境 。
本 项 目膜 面 积共 计 １０Ｌ ｍ ・ｈ 膜 通 量 １１ ｍ ５０ ／ ， ５ ／
水池 排放 。由于该 厂产 品换 代 ， 得 废水 排 水 不 稳 使 定， 原有 工艺不 能适 应水 质及水 量波 动 ， 致使 出水 有 时不能 达标 。
ｊ衰 石 ． ． １ 旦塑堕 型
１ 工 艺 设 计
本改造方案主要 由膜生物反应器、 高级氧化、 超 滤三部分组成 。处理水 量为 ４０ 。ａ 进水水质及 ０ｍ ／ ， 设计出水水质见表 １ 和表 ２ 。
吸泵抽吸 ９ 分钟， 停止 １ 分钟， 如此操作可防止膜孔
堵塞 ； 系统每 工作三 天 （ 根据 情 况 确 定 ） 膜 进 行 可 对 化学 清洗 ， 洗时使膜 在 ０ ２ 的 Ｎａ Ｏｚ 液 中浸 清 ． ＣＩ 溶 泡半 小时 。每半年 用 柠檬 酸 或 草酸 进 行 一 次 酸 洗 ， 除去 附 着在 膜片 表 面 的无 机物 质Ｌ ， 是 否需 要 清 ６膜 ］ 洗还要 通过 出水泵之 前 的真 空压力 表检 测膜 污染 程 度来 判 断 ， 般 情 况 下 膜 片 操 作 负 压 ００ 一 ． １— ０Ｏ ＭＰ ， ．３ ａ 当操作 负压 超 过 ０ ＯＭＰ ．５ ａ时 ， 需 对 膜 也 片及 时行清洗 。
第 ２期
杂环 类农 药废 水 的深度 处理 工 艺
４ ５
化 工 与 环保
ｔ １ ｔ ｔ ｔ ｔ ｌ
杂 环 类农 药废 水 的深度 处理 工 艺
王 书 。 冯义 德。 谌 ・ 堪
（． １ 国家城 市 污水处理及 资源化 工程技 术研 究 中心 ， 四川绵 阳 ，２ ９０ ６ １０ ；
１ １ 前期 工艺 ．
原工 艺 主要 包括 预 处 理单 元 和生 物 处 理单 元 ，
来看 ， 出水不稳定 ， 时不能达标 。尤其是 ２０ 年 有 ０９ 以来 ， 该厂产品 的升级换代 ， 原有 系统 不能满足要 求， 故需要改造 。考虑到场地 、 投资等因素 ， 在前期 的污水处理处理单元的基础上增加了深度处理工艺 段 ， 括 膜 生物 反应 器 、 包 高级 氧化 和 超滤 三段 工
２ 中国工程物理研究院环保工程研 究中心， ． 四川绵阳，２ ９０ ６ １Ｏ ）
摘 要
杂环类 农 药废水 因其 有机 物含 量高 、 毒性大 而成 为水处 理 的难 题 。本 文介 绍 了膜 生物 反应 器／
高级氧化／ 超滤组合工艺作为杂环类农药废水深度处理方法 ， 并对该工艺 的构筑物参数、 经济成本 及运行结果进行分析。实验结果表明该法对杂环类农药废水有较好 的处理效果， 并具有运行成本
泥定期排 出， 控制 系统 内活性污泥的浓度。三沉池
的出水经 加压 泵混 入 氧 化剂 进 入 到 高级 氧化 水 池 ， 出水进 入停 留沉淀 ， 再经 进行保 安过 滤 ， 滤后 水进入 清 水池储 存 。清水 池 的水作 为 超 滤 给水 ， 加压 泵 经 汲 取加 压进 入各 超滤 膜 组 ， 用 超滤 膜 分离 技术 进 应 行 分子 级物 质分 离 ， 除水 中大分子 颗粒物 ， 滤 以及前
预处理方 法 中， ｅｔｎ法 ， 式 氧化 法 为 比较 常 Ｆ ｎｏ 湿 见口 。本工程 涉及 的农药 厂废 水处 理采用 的是 ］
Ｆ ｎｏ ／ 电解 ／ ｅｔｎ法 微 Ａ Ｏ工 艺 ， Ｏ 的投加 量 大 ， Ｈ 原 项 目运 行成 本 较 高 ， ６ 为 —８元／ ， 运 行 的结果 ｍ３从
・
改造方案主要由膜生物反应器 、 高级氧化、 超滤
三部 分组 成 ， 见 图 ２ 详 。新增 加 膜 区 ， 原有 的 生化 与 系统 组成 膜 生物 反应 器 ， 高级 氧 化及 超 滤 系统 。原 系 统二级 氧 化池 出水 自流人 膜 区 ， 区 内 同时 安装 膜
ｈ 。膜生 物反应器 的运行 时 间为 １ 钟 ， 中 ， ０分 其 自
有曝气装置 ， 该曝气装置完成膜的汽水振荡清洗， 保 持膜表面清洁。膜区 内共有 ５ 套膜组件 ， 生物降解
后的水在清水泵的抽提作用下进人三沉池。膜的高
效 截 留作 用 ， 使全 部 细菌 及悬 浮物 均被 截 流 在膜 区
中， 有效截留硝化菌和难于降解的大分子有机物， 延
长 其在反 应 器 中的停 留时间 。膜 区截 留 的微 生物通 过 回流泵 进入 前端 二级好 氧生 化池 。膜 区 的剩余 污
一
２２ 高级氧化 ．
高级氧化 技术 ｌ是 在 常温 常 压 下 ， 于 羟 基 自 ７ ］ 基
由基（ Ｏ 与有机物发生反应 ， 而使有机 物降 ・ Ｈ） 从 解的一种氧化方法。该法选择性小并且可将污染物 彻底矿化［ ， ８ 因而可用于水体的深度处理 。 ］ 高级氧化系统主要有臭氧发生器 、 脉冲微波紫
艺 一 引。
见图 １ 。预处理主要采用 Ｆ ｎｏ ｅｔｎ工艺 ， 中， 氧 其 过 化氢的投加量为 １５ ， ． 亚铁盐 的投加量为 ０ ２／ ． ， ９ ６
原水 经投 加 Ｆ ｎｏ 剂后 ， 质在 一定 程度 上得 到 ｅｔｎ试 水
了改善 ； 生化系统采用了厌氧好氧工艺 ， 起到 了降解 及去除有机物作用 ； 生化 段出水经消毒后排人至清
低、 占地 面积小 的特 点 。
关键 词 ： 高级 氧化 超滤 膜 生物反 应 器（ Ｒ ＭＢ ）
杂环类农药废水属高浓度、 难降解有机废水 ， 水 质具有毒性大 、 盐度高 、 Ｏ Ｃ Ｄ含 量高等特 点。目前
国 内外普 遍采 用 预处理 ＋生 物法处 理该 类废 水 。在
表 ２ 出水排放标准