三氟甲苯系列产品发展前景概述
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三氟甲苯系列产品发展
前景概述
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三氟甲苯系列产品发展前景概述
三氟甲苯是一种重要的有机化工原料,由于其分子结构中含有氟原子,因此具有许多特殊的性能,广泛应用于医药、农药、染料等领域,其合成的医药、农药、染料比传统的一些有机中间体合成的具有更强的活性,倍受国内外关注,目前系列化的三氟甲苯产品成为一组重要的有机中间体,品种系列化、性能优异化、功能高效化,已经成为国内有机中间体领域的研究与开发的热点。
三氟甲苯,由甲苯在催化剂三氯化磷存在下,经紫外线照射用氯气进行侧链氯化得到三氯甲苯,然后在催化剂存在下,用氟化氢氟化得到三氟甲苯。三氟甲苯及其衍生产品广泛应用于农药、医药、染料、聚合物及燃料添加剂等领域,是基础有机化工原料,其可以衍生出系列三氟甲苯产品,如间硝基三氟甲苯、间氨基三氟甲苯、间溴基三氟甲苯、3,4-二氯三氟甲苯、3,5-二硝-2-氯三氟甲苯、3,5-二氨基三氟甲苯、间羟基三氟甲苯、3,5-二硝基三氟甲苯等等。作为基础有机中间体,国内自80年代初就开始研究与开发,目前国内有十余家生产企业,其中主要有浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、辽宁天合精细化工股份有限公司、江苏盐城丰华化工有限公司、浙江金华迪耳化学合成有限公司、阜新特种化学品股份有限公司等。
邻氯三氟甲基苯,以邻氯甲苯为原料,在催化剂存在下,经侧链光氯化,得到邻氯三氯甲苯,然后用氟化氢进行氟化得到产品,其中工业化中使用的催化剂主要有无氯化锑和三氯化磷。邻氯三氟甲基苯主要用于合成医药和农药,以前国内只有少数企业生产供自己制药用,如东北制药总厂、广州第八制药厂等,随着用途不段开发和出口前景较好,目前浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、山东天昊化工集团等7-8家企业生产,能力很小,主要根据外贸定单生产,产品主要出口。
间氯三氟甲基苯,该产品合成主要有两条路线,一是以间氯甲苯为原料,在催化剂三氯化磷作用下,经侧链光氯化、氟化得到;二是采用三氟甲苯核氯化制备。该产品目前主要用于合成染料大红VD,同时也作为溶剂和新型农药中间体。间氯三氟甲基苯下游产品发展较快,尤其部分中间体,国内有部分企业进行生产,因此
该产品部分销往国外,部分在国内消费。主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、浙江金华迪耳化学合成有限公司和阜新特种化学品股份有限公司等近10家企业。
对氯三氟甲基苯,合成路线众多,其中主要采用对氯三氯甲苯液相氟化法,氟化方法又分为釜式连续氟化和间歇氟化法两种。对氯三氯甲苯由对氯甲苯经光侧链氯化得到。国外专利报道还有一些有前景的技术,如对氯三氯甲苯五氯化钼催化氟化法、对氯三氯甲苯气相直接氟化法、对氯三氯甲苯氧化铬催化氧化法、对氯碘苯与三氟乙酸钠合成法、对氯苯甲酸直接氟化法等。该品用于合成除草剂氟乐灵、乙丁氟乐灵、氟酯肟草醚、氟碘氨草醚等;染料3GL色基、RD色基等;另外近年来还开发出部分医药产品。该品是目前国内用途开发最多的产品之一,也是氯代三氟甲基苯中产量最大的一个品种,几乎所有三氟甲基苯生产企业均生产该产品,目前国内主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、锦州宜港精细化工有限公司、阜新化工研究所等10余家企业。
间硝基三氟甲苯,以三氟甲苯为原料,在混酸中硝化得到混合硝基三氟甲苯,然后分离提纯得到,国外专利报道若采用硝酸和三氟甲基磺酸组成的硝化剂对三氟甲苯进行硝化,其产物选择性还是硝化收率都明显提高。该品可以合成用途广泛的除草剂苯基杂芳基甲酸酯和苯基杂芳基硫代甲酸酯等;另外以其为原料合成重要的抗结核药物哒嗪吲哚二酮等。该产品主要供应国际市场或用于自已生产间氨基三氟甲基苯等下游中间体,主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、盐城丰华化工有限公司等5-6家企业生产。
间氨基三氟甲苯,间氨基三氟甲苯目前国内主要采用铁粉还原间硝基三氟甲苯的方法来生产,产品质量差、收率低、环境污染严重,大量铁泥无法处理。国外主要采用催化加氢技术,反应在醇介质中进行,催化剂可以选择雷尼镍或Pb/C。间氨基三氟甲苯主要用于合成抗精神病特效药氟奋乃静、三氟拉嗪、三氟哌丁苯等;在农药行业用于合成除草剂氟定酮、氟咯草酮、Norflua 20n等,广泛用于防止多种阔叶杂草和多年生杂草。近年来国外报道以间氨基三氟甲苯合成多种新药,如镇静剂Triflupromazine、利尿剂Flumethiazide、肌肉松弛剂Flumetramide
等。该产品主要供应国际市场,国内消耗量很小,其主要生产厂家基本与间硝基三氟甲苯相同。
2,4-二氯三氟甲基苯,目前合成路线主要有两条,一是对氯甲苯为原料,经核氯化、侧链光氯化、氟化得到产品;二是以间二氯苯为原料,在四氯化碳存在下氟化制备。该品主要用于合成除草剂敌乐胺,广泛应用于棉花、大豆和其他园艺作物,是一种高效、低毒的旱田除草剂,还用于合成由日本石原公司开发的高效杀菌剂氟啶胺;此外2,4-二氯三氟甲基苯还用于医药和染料的合成。国内有部分科研机构进行研究开发,但是未见工业化报道,国外曾多次通过外贸向我国寻求该中间体,因此出口前景看好。
3,4-二氯三氟甲基苯,合成路线众多,有工业化价值路线主要有两条,一是甲苯法,先将甲苯侧链氯化得到苄川三氯;在氟化得到苄川三氟;最后苯环氯化得到产品。二是以对氯甲苯为原料,在催化剂作用下,经侧链光氯化、氟化、核氯化反应得到。该品主要用作合成二苯醚类含氟除草剂的中间体,用于合成乳氟禾草灵、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚、二氯氟草醚、乙氧氟草醚、氯氟草醚、三氟羧草醚、氟萘草酯、氟草醚酯、HC-252、SN106279等,另外还可以合成由罗纳-普朗克公司开发的吡唑类杀虫剂氟虫腈。作为重要的农药中间体,国内生产厂家较多,但是国内很少用于合成农药,主要供出口,主要生产厂家有锦州宜港精细化工有限公司、浙江东阳农药厂、阜新特种化学品股份有限公司等7-8家企业生产。
间二(三氟甲基)苯,以间二甲苯为原料,经侧链光氯化、氟化制得。该品主要用于合成苯酚类染料的中间体及氟树脂,还作为感光材料和机械行业的溶剂;近年来国外以此为基础开发部分有发展前景的新型农药和医药。国内主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、阜新特种化学品股份有限公司、浙江东阳陈敏化工有限公司等。
3,5-二硝基三氟甲苯,由发烟硫酸和浓硝酸组成的硝化剂,或采用三氟甲基磺酸组成的硝化剂硝化间硝基三氟甲苯而得。目前高纯度产品则采用3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯或3,5-二硝基-2-氯氟三氟甲苯脱氯得到。该品主要用于医药中间体亚磺酰氨基、氨磺酰基、磺酰基、乙氨基吡啶及同系物的合成,另外还用于凝血