氯醇法制环氧丙烷

氯醇法工艺介绍
• 氯醇法生产环氧丙烷的主要原料为氯气、 丙稀、石灰乳，生产工艺分为三个部分： 即氯醇化、皂化及精制。
（1）氯醇化反应
• 氯醇化是将烯烃与溶解于水中氯气反应生成氯醇的过程，同样的装置 可适用于乙烯和丙烯两种不同原料。 – 氯醇化反应
– 氯醇化副反应
Hale Waihona Puke Baidu
（2）皂化反应
皂化反应
皂化是氯醇与碱反应制取环氧化物的过程。
可制造贮槽、浴室设备、船壳等。
• 3 丙二醇醚丙二醇醚是一种用途广泛的低毒性有机溶剂，广泛用于涂料行业、
刹车液、防冻剂、喷气发动机燃油添加剂、地板抛光剂、印刷油墨、电子化学品、清 洁剂、选矿剂、皮革加工、PS版用感光液、短效增塑剂、染料、农药等领域。同时二 元醇醚还大量用于合成醇醚醋酸酯。
• 4其它行业少量用于涂料、非离子型表面活性剂、油田破乳剂、阻燃剂、农
主要用途
• 1 聚醚多元醇聚醚多元醇最大用途是生产聚氨酯塑料；其次用作表面活性
剂，如泡沫稳定剂、造纸工业消泡剂、原油破乳剂、油井酸处理润湿剂及高效低泡洗 涤剂等；也用做润滑剂、液压流体、热交换流体及淬火剂、乳胶发泡剂、多种切削和 牵伸剂组分及专用溶剂等。
• 2 丙二醇环氧丙烷的第二大用途是用于生产丙二醇、醇醚、碳酸丙烯酯，进而
药乳化剂及润湿剂等行业。环氧丙烷也可直接用作干果的打包熏蒸剂和食品诸如可可、
调料、螺丝肉、淀粉和树胶的散装熏蒸剂。
生产方法
• • • • • 氯醇法 共氧化法 异丙苯氧化法 过氧化氢直接氧化法（HPPO法） 氧气直接氧化法
氯醇法优缺点
优点： • 流程比较短 • 工艺成熟 • 操作负荷弹性大 • 产品选择性好、收率高 • 生产比较安全 • 对原料丙烯纯度的要求不高、投资少。 缺点： • 对设备有腐蚀、消耗大量的氯气、生产中产生含有氯化钙的废水（这 种含氯化钙的废水严重污染环境，专家指出，污染现己成为制约环氧 丙烷工业发展的首要因素）。
皂化副反应
氯醇法生产PO工艺流程介绍
•
首先将丙烯气体、氯气和水按一定配比 送入氯醇化反应器中进行反应，未反应的 丙烯与反应中产生的HCI及部分的二氯丙烷 等自反应器顶部排出，经冷凝除去氯化氢 和有机氯化物，丙烯循环回用。反应器底 部得到氯丙醇质量分数为4%-5%的盐酸溶 液。将该溶液与过量约10%的石灰乳混合 后送入皂化塔中皂化，再经精馏即可得到 环氧丙烷。
装置的工艺特点
• ①用管式、塔式结合的多级反应器,丙烯与氯气在多级反应器内渐次反 应,氯丙醇的收率较高,二氯丙烷等副产物的生成量少; • ②皂化塔采用负压操作,环氧丙烷的收率较高,副产物丙二醇的生成量 少,皂化废水的COD含量相对较低; • ③用喷射器以闪蒸蒸汽方式回收部分皂化废水的余热,并重复利用,降 低了皂化塔的蒸汽消耗; • ④采用两塔精馏技术,将皂化废水的显热作为再沸器所需的部分热能, 节省了蒸汽,同时有效地分离、去除粗环氧丙烷中的杂质,生产出高纯 度、优质的环氧丙烷。
氯醇法制环氧丙烷
环氧丙烷(PO)是用量仅次于 聚丙烯的第二大丙烯衍生物，其 结构中具有张力很大的含氧三元 环，化学性质十分活泼。环氧丙 烷是重要的基本化工原料和有机 合成中间体，在化工、轻工、医 药、食品和纺织等领域都有广泛 的应用
基本信息
• • • • • • • • • • • 中文名称:环氧丙烷 中文别名:氧化丙烯；PO; 英文名称：Propylene oxide;简称：PO 分子式：C3H6O 分子量：58.08 摩尔质量：58.08 g/mol 密度：0.830 g/cm3 （20 °C) 熔点：-112 °C 沸点：34 °C 在水中的溶解度：易溶（405 g/L，20 °C） 折射率(nD)：1.3664 （20 °C)
理化性质
• 在常温常压下为无色透明低沸易燃液体，具有类似醚类气味；环氧丙 烷工业产品为两种旋光异构体的外消旋混合物。 • 外观 无色、低沸易燃液体。工业品为两种旋光异构体的外消旋混合物。 • 气味 具有醚类气味 • 凝固点 -112.13℃ • 密度 （20/20℃）： 0.859 • 蒸汽压（25℃） 75.86kPa • 燃烧热1887.6kJ/mol • 标准摩尔燃烧焓1915kJ/mol • 闪点 闪点（开杯）-37℃ • 爆炸极限（在空气中） （V/V%）：2.8--37.03.1～27.5%(VOL) • 溶解性 溶于水、丙酮、