第十二章控制释放制剂
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1.物理法
（1）空气悬浮涂层法 在空气悬浮设备中，固体微 粒反复与高分子雾化物接触而包覆涂层。
（2）喷雾干燥涂层法 将囊核物质分散在囊皮稀 释液中，然后在热空气中或液体介质中浓缩、固化 ，成为囊皮物质包裹于囊核之外。 （3）静电定向沉积法 使囊核物和囊皮物分别带相 反电荷，在涂层室内相遇成囊。
（4）多孔离心挤压法 热熔成液态的囊核和囊皮 物分别从内外孔道进入挤压机，当它们同时离开 时，冷却断裂而成胶囊。
2.物理化学法
囊核物质分散于囊皮材料的聚合物溶液中，用 降温、盐析、异性溶剂、异性聚合物等诱发相互作 用等方法，使之发生相变，让囊皮物质在囊核上吸 着、扩展，然后用加温、交联或脱溶等技术分散成 无数独立的微囊。
3.化学法
在以囊核物为分散相核分散介质为连续相的界 面上，发生聚合或缩合反应，生成新的高分子半透 膜，将分散的囊核微粒包裹起来的一种微胶囊加工 方法称之为化学法，是工业生产中应用较为广泛的 一类方法。主要包括界面聚合、原位聚合法、相分 离法等。
2.化学型缓释剂
原药与高分子化合物之间是通过化学反应结合 成的缓释剂，则称为化学型缓释剂。按高分子化合 物与农药的联结方式分为自身聚合体、直接结合体 、架桥结合体、络合体等4种。
四、微胶囊剂
微胶囊剂是指利用物理、化学或物理化学的方法， 先使农药高度分散成几个到几百个微米的微粒，然 后用高分子化合物包裹和固定起来，形成具有一定 包覆强度的胶囊制剂。
第十二章控制释放制剂
一、概 述
generalization 控制释放技术是根据有害生物的发生规律、为害特 点，通过加工技术，使农药有效成分按必需的剂量 ，在特定的时间，持续稳定地释放，以达到经济、 有效、安全地控制有害生物的目的。采用这种技术 加工的制剂称为控制释放制剂。这种控制释放制剂 从释放特征上可缓慢释放、持续释放和定时释放。 通常主要是控制农药缓慢释放，称为农药缓释剂。
缓释剂的定义为利用物理和化学的方法使农药贮存
于加工品中，然后在特定时间内，农药有效成分从
加工品中有控制缓慢释放出来的农药剂型。
缓释技术的提出 1.社会发展对农药的要求提高，研制新药难度加大。
2.农药在田间使用时的流失和分解十分严重，通常达 60％～90％。
3.防治效果与药剂寿命的矛盾。
缓释剂的发展概况
20世纪60年代中期，华盛顿大学林学院化学工程系 的研究人员提出了控制释放的概念和理论。首先用 高分子载体研制防治林业蛀食性害虫的缓释剂获得 成功。
1974年，美国Pennwalt公司推出第一个PennmpM(甲基对硫磷)微胶囊剂作为缓释剂的典型代表后 ，已相继有20多个商品问世，但产量并不大。目前 各种缓释剂中，工艺较成熟、品种较多、生产量较 大的是微胶囊剂。
造成缓释剂的发展缓慢的原因主要是囊皮材料价 格昂贵、制剂化费用高，经济上缺乏有力的竞争 能力。因此，开发制剂化费用较低类型的缓释剂 以及高附加值农药的缓释剂乃是今后缓释剂研究 的重点所在。进入21世纪后，缓释剂可能发展成 为占主要地位的剂型。
二、缓释剂Βιβλιοθήκη Baidu特点
1.降低了环境中光、空气、水和微生物对原药的分 解，减少了挥发、流失的可能性，并改变了释放性 能，从而使残效期延长，用药量和用药次数减少， 以达到充分发挥药效、省工省药的目的。
2.缓释剂的控制释放技术使高毒农药低毒化，降低 了急性毒性，减轻了残留及刺激气味，减少了对环 境的污染和对作物的药害。
3.通过缓释技术处理，改善了药剂的物理性能，减 少了飘移，使液体农药固体化，贮存、运输、使用 和最后处理都很简便。
三、缓释剂的分类
1.物理型缓释剂 依靠高分子化合物与农药间的物理 结合而成，进一步又可分为不均匀系统的贮存体和整 体系统的均一体。
界面聚合法的特点
界面聚合法制备微胶囊的优点:加工方法简 单，反应时间短，可连续生产，可制得活性物 质含量很高的微胶囊，所得微胶囊的囊壁渗透 性较好，颗粒直径可以通过搅拌强度或加入表 面活性剂来调节，易于操作。
缺点：会有末反应的单体；容易发生副反应； 不适合包覆要求密封的芯材。
3.2原位聚合法
原位聚合法是将单体和引发剂全部置于囊 芯外部或内部，通过加入反应引发剂或改变条 件使单体发生聚合，它要求单体是可溶的，而 生成的聚合物是不可溶的，聚合物沉积在囊芯 物表面并包覆形成微胶囊。
(1)贮存体中，利用包裹、掩蔽、吸附等原理，将原 药贮存于高分子化合物之中的不均一体系如微胶囊剂 、包结化合物、多层制品等是封闭式的，具有外层保 护，也称为控制膜系统；而空心纤维、吸附性载体及 发泡体等多孔性制品无控制膜包覆，则称为开放式系 统。
（2）均一体，是指在适宜温度条件下，将原药均匀 溶解或分散于高分子化合物或弹性基质中，形成固 溶体 (凝胶体)和分散体，或者将原药与高分子化合 物混为一体，制成高分子化合物与原药的复合缓释 剂。
界面聚合法示意图 X，Y为两种反应单体；（X－Y）n为生成的聚合物囊壁
在用界面聚合反应制备微胶囊时，影响产品
性能的重要因素是芯材的分散状态。另外，乳化 剂、分散剂、稳定剂的种类与用量和机械搅拌速 率对微胶囊的粒度分布、囊壁厚度等也有很大的 影响。
合成壁材的单体：水相中的单体有二元胺、
二元醇、二元酚；油相中的的单体有二酰氯、二 氯甲酸酯、二异腈酸酯、碳酰氯等。每种单体都 可与其它单体生成一系列聚合产物，同时，也可 通过改变形成共聚物的两种单体的比例来改变壁 材的组成。
3.1界面聚合法
界面聚合法是生产微胶囊农药的最为常用 的方法。典型的界面聚合是指两种反应单体分 别溶于互不相溶的两种溶剂中，而在两相界面 发生的聚合反应。这种方法合成微胶囊的过程 可分为两个阶段：第一阶段是将被包囊物和第 一种单体用适当的溶剂溶解并在溶液中通过加 入适宜的乳化剂，使其乳化在与其不相溶的溶 剂中；第二阶段是通过加入第二种单体引发聚 合，在分散的液滴表面形成聚合物膜，微胶囊 从油相或水相中分离出来。
（一）微胶囊剂的组成和制造方法
微胶囊剂由囊核和囊皮组成 。囊核为有效物；囊皮 是各种高分子化合物
对囊皮的要求：粘着力强；不与囊核物质发生化学 反应；成囊后的囊皮有坚韧性、渗透性和稳定性； 同时具有着色、调整修饰的灵活性。
（二）微胶囊剂的制造方法
微胶囊剂的制造方法有物理法、物理化学法和化学 法三类。
（1）空气悬浮涂层法 在空气悬浮设备中，固体微 粒反复与高分子雾化物接触而包覆涂层。
（2）喷雾干燥涂层法 将囊核物质分散在囊皮稀 释液中，然后在热空气中或液体介质中浓缩、固化 ，成为囊皮物质包裹于囊核之外。 （3）静电定向沉积法 使囊核物和囊皮物分别带相 反电荷，在涂层室内相遇成囊。
（4）多孔离心挤压法 热熔成液态的囊核和囊皮 物分别从内外孔道进入挤压机，当它们同时离开 时，冷却断裂而成胶囊。
2.物理化学法
囊核物质分散于囊皮材料的聚合物溶液中，用 降温、盐析、异性溶剂、异性聚合物等诱发相互作 用等方法，使之发生相变，让囊皮物质在囊核上吸 着、扩展，然后用加温、交联或脱溶等技术分散成 无数独立的微囊。
3.化学法
在以囊核物为分散相核分散介质为连续相的界 面上，发生聚合或缩合反应，生成新的高分子半透 膜，将分散的囊核微粒包裹起来的一种微胶囊加工 方法称之为化学法，是工业生产中应用较为广泛的 一类方法。主要包括界面聚合、原位聚合法、相分 离法等。
2.化学型缓释剂
原药与高分子化合物之间是通过化学反应结合 成的缓释剂，则称为化学型缓释剂。按高分子化合 物与农药的联结方式分为自身聚合体、直接结合体 、架桥结合体、络合体等4种。
四、微胶囊剂
微胶囊剂是指利用物理、化学或物理化学的方法， 先使农药高度分散成几个到几百个微米的微粒，然 后用高分子化合物包裹和固定起来，形成具有一定 包覆强度的胶囊制剂。
第十二章控制释放制剂
一、概 述
generalization 控制释放技术是根据有害生物的发生规律、为害特 点，通过加工技术，使农药有效成分按必需的剂量 ，在特定的时间，持续稳定地释放，以达到经济、 有效、安全地控制有害生物的目的。采用这种技术 加工的制剂称为控制释放制剂。这种控制释放制剂 从释放特征上可缓慢释放、持续释放和定时释放。 通常主要是控制农药缓慢释放，称为农药缓释剂。
缓释剂的定义为利用物理和化学的方法使农药贮存
于加工品中，然后在特定时间内，农药有效成分从
加工品中有控制缓慢释放出来的农药剂型。
缓释技术的提出 1.社会发展对农药的要求提高，研制新药难度加大。
2.农药在田间使用时的流失和分解十分严重，通常达 60％～90％。
3.防治效果与药剂寿命的矛盾。
缓释剂的发展概况
20世纪60年代中期，华盛顿大学林学院化学工程系 的研究人员提出了控制释放的概念和理论。首先用 高分子载体研制防治林业蛀食性害虫的缓释剂获得 成功。
1974年，美国Pennwalt公司推出第一个PennmpM(甲基对硫磷)微胶囊剂作为缓释剂的典型代表后 ，已相继有20多个商品问世，但产量并不大。目前 各种缓释剂中，工艺较成熟、品种较多、生产量较 大的是微胶囊剂。
造成缓释剂的发展缓慢的原因主要是囊皮材料价 格昂贵、制剂化费用高，经济上缺乏有力的竞争 能力。因此，开发制剂化费用较低类型的缓释剂 以及高附加值农药的缓释剂乃是今后缓释剂研究 的重点所在。进入21世纪后，缓释剂可能发展成 为占主要地位的剂型。
二、缓释剂Βιβλιοθήκη Baidu特点
1.降低了环境中光、空气、水和微生物对原药的分 解，减少了挥发、流失的可能性，并改变了释放性 能，从而使残效期延长，用药量和用药次数减少， 以达到充分发挥药效、省工省药的目的。
2.缓释剂的控制释放技术使高毒农药低毒化，降低 了急性毒性，减轻了残留及刺激气味，减少了对环 境的污染和对作物的药害。
3.通过缓释技术处理，改善了药剂的物理性能，减 少了飘移，使液体农药固体化，贮存、运输、使用 和最后处理都很简便。
三、缓释剂的分类
1.物理型缓释剂 依靠高分子化合物与农药间的物理 结合而成，进一步又可分为不均匀系统的贮存体和整 体系统的均一体。
界面聚合法的特点
界面聚合法制备微胶囊的优点:加工方法简 单，反应时间短，可连续生产，可制得活性物 质含量很高的微胶囊，所得微胶囊的囊壁渗透 性较好，颗粒直径可以通过搅拌强度或加入表 面活性剂来调节，易于操作。
缺点：会有末反应的单体；容易发生副反应； 不适合包覆要求密封的芯材。
3.2原位聚合法
原位聚合法是将单体和引发剂全部置于囊 芯外部或内部，通过加入反应引发剂或改变条 件使单体发生聚合，它要求单体是可溶的，而 生成的聚合物是不可溶的，聚合物沉积在囊芯 物表面并包覆形成微胶囊。
(1)贮存体中，利用包裹、掩蔽、吸附等原理，将原 药贮存于高分子化合物之中的不均一体系如微胶囊剂 、包结化合物、多层制品等是封闭式的，具有外层保 护，也称为控制膜系统；而空心纤维、吸附性载体及 发泡体等多孔性制品无控制膜包覆，则称为开放式系 统。
（2）均一体，是指在适宜温度条件下，将原药均匀 溶解或分散于高分子化合物或弹性基质中，形成固 溶体 (凝胶体)和分散体，或者将原药与高分子化合 物混为一体，制成高分子化合物与原药的复合缓释 剂。
界面聚合法示意图 X，Y为两种反应单体；（X－Y）n为生成的聚合物囊壁
在用界面聚合反应制备微胶囊时，影响产品
性能的重要因素是芯材的分散状态。另外，乳化 剂、分散剂、稳定剂的种类与用量和机械搅拌速 率对微胶囊的粒度分布、囊壁厚度等也有很大的 影响。
合成壁材的单体：水相中的单体有二元胺、
二元醇、二元酚；油相中的的单体有二酰氯、二 氯甲酸酯、二异腈酸酯、碳酰氯等。每种单体都 可与其它单体生成一系列聚合产物，同时，也可 通过改变形成共聚物的两种单体的比例来改变壁 材的组成。
3.1界面聚合法
界面聚合法是生产微胶囊农药的最为常用 的方法。典型的界面聚合是指两种反应单体分 别溶于互不相溶的两种溶剂中，而在两相界面 发生的聚合反应。这种方法合成微胶囊的过程 可分为两个阶段：第一阶段是将被包囊物和第 一种单体用适当的溶剂溶解并在溶液中通过加 入适宜的乳化剂，使其乳化在与其不相溶的溶 剂中；第二阶段是通过加入第二种单体引发聚 合，在分散的液滴表面形成聚合物膜，微胶囊 从油相或水相中分离出来。
（一）微胶囊剂的组成和制造方法
微胶囊剂由囊核和囊皮组成 。囊核为有效物；囊皮 是各种高分子化合物
对囊皮的要求：粘着力强；不与囊核物质发生化学 反应；成囊后的囊皮有坚韧性、渗透性和稳定性； 同时具有着色、调整修饰的灵活性。
（二）微胶囊剂的制造方法
微胶囊剂的制造方法有物理法、物理化学法和化学 法三类。