集装箱洗箱水处理技术

集装箱洗箱水处理技术

在我国集装箱公司承办的业务中，对环境构成危害的是洗箱产生的废水，造成新的环境问题。近年来，许多杂货船运输的毒害品，腐蚀品逐渐向集装箱运输转移。化学危险品在集装箱运输中所占的比例也在不断增加。洗箱过程产生的各种有毒有害废水如不妥善处理，将对港口水域构成危害。集装箱运输的防污技术——洗箱水处理技术问题已成为水运环保工作中的新课题。

天津港集装箱公司从1984年开始筹建一套洗箱水处理装置。该装置由天津市环保研究所承担设计，组织施工。设计的洗箱水排放标准为:除含氟、盐量外其他项目均达到天津市工业废水排放标准。装置处理规模为每小时2t，日处理量按10t考虑。为减少土建投资，便利操作，处理装置安排在原洗箱车间内，并尽量利用原有排水，集水设施。这套装置于1986年6月峻工。经过了一段时间的试运转，现初步总结一下洗箱水成份，水量，装置设备性能，并就有关试运转中出现的问题进行探讨。

一、洗箱废水的成份及水量的确定

装载化学危险品的集装箱，往往由于包装不严，装卸不当，或在运输途中受风浪颠波，时有破损或撒漏现象发生，再次装货前必须经过洗箱过程。洗箱之前，为控制洗箱废水的有毒成份含量，减轻洗箱废水的处理负荷，必须进行箱内撒落物的清扫。采用工业吸尘器收集的撒落物送地方化学危险品处理站处理。并且必须注意把同一货种的收集物一起处理，避免混杂。凡遇液体化工产品污染箱体时，必须用

棉纱擦除。洗箱设备采用丹麦产Gerni2400洗箱机。用加温加压的清水进行洗箱作业。考虑到使用洗涤剂将会增加洗箱水处理的难度，因此在洗箱时一律不使用各种成份的洗涤剂。据天津港箱装化学危险品的种类调查，主要为高毒性物品与一般毒性物品。高毒性物品主要是剧毒品，有机毒物，重金属盐类:一般毒性物品主要是一般有机物，酸碱类、萘类等。以有机毒物中的苯胺类为例，包括邻甲苯胺、乙酰苯胺、间氯苯胺、二甲基苯胺等多种。据试运转的情况可知，洗箱废水的成份和浓度变化很大，受装箱货种，箱内污染程度，洗箱前清扫程度和洗箱用水量等多种因素的影响。

1.装箱货种

洗箱水所含有毒有害成份一般讲由本次装箱货种所决定。装什么货，洗箱水的主要成份就是什么。但原先的装箱货种也在本次洗箱水中产生危害。

2.箱内污染程度

箱内污染程度直接影响洗箱水的有毒成份浓度。撒漏现象发生的原因不同，箱内的污染程度也不同，从开箱后到洗箱作业的间隔越长，挥发性物质浓度越低。

3.箱体清扫程度

清扫吸尘工作的彻底程度是决定洗箱水浓度的重要因素，特别是对箱壁，顶部易忽视部位的清扫，往往使洗箱水浓度相差数倍。

4.洗箱用水量

易清洗的货种与不易清洗的货种，洗箱水用量可以相差2～3倍。

清洗时用水量多的箱体，则洗箱水浓度相对较低。洗箱水的水温高低对某些成份来讲，用水量影响也很大。

从以上洗箱水成份及浓度影响的定性分析可以看出，实际洗箱水的水质情况，只能从现场分析数据来决定，而无法事前判断。因此，洗箱水处理中的现场分析十分重要。

洗箱水用量一般地讲在0.1t到0.2t左右。实际考察每天洗箱20个的情况下，产生洗箱废水量在2～4t左右。

二、洗箱水处理的工艺选择

洗箱水中除含有较高的悬浮物外，尚有油、氰化物，六价铬，重金属等等各种有毒有害成份，且其浓度各异。与单种成分的工业污水相比，洗箱水成分复杂，数量少，浓度相对较低。为此选取适当的处理工艺，是洗箱水处理技术的关键。天津港洗箱水处理装置工艺设计的原则是将现有各种成分的洗箱水加以分类归纳，对不同成份的洗箱水采取不同的处理。现就主要有毒有害物质的处理工艺加以讨论:

1.含高毒类物品的洗箱水处理

对高毒类品种，国家与地方环保部门均有严格的排放标准。其处理工艺必须充分满足这些标准的要求。

(1)含剧毒品氰化物的洗箱水处理

污水处理中一般对氰化物采用氧化破氰处理工艺，即通过氧化剂作用将溶于污水中氰化物分解为无毒物质，从而达到无害化的目的。氧化手段一般有化学氧化，电解氧化与臭氧氧化等。洗箱废水中氰化物浓度较低，水量较少，若考虑采用电解或臭氧工艺，则设备投资较

大，利用率较低。天津港洗箱水处理装置采用化学氧化方法，即碱性氯化法除氰。在碱性条件下投加次氯酸钠氧化剂，使CN-分解。由于反应分两步进行，反应时间控制在2小时以上。实际操作应充分保证反应时间。投加氧化剂量应由污水中含氰浓度决定。由于化学氧化采用人工操作，所以整个处理过程比较耗时费力。

(2)含有机毒物类的洗箱水处理

污水处理中对含硝基苯，苯胺，有机农药等有机毒物的，一般采用吸附法来处理。在物理吸附，化学吸附，交换吸附等几种工艺中，以物理吸附较为简便。我们采用活性碳柱吸附的工艺。活性碳是吸附工艺的吸附剂，本身是一多孔性材料，内部有数量极多的互相贯通的气孔，呈蜂窝状结构。经过实验室试验，活性碳对苯胺，硝基苯的吸附效果优于对六六六，敌敌畏，并确定活性炭的吸附容量，吸附速度，平衡时间以及PH值的影响。装置采取四根活性炭柱分别分组串联使用的工艺。

(3)含重金属类洗箱水的处理

以含铬污水为代表的重金属污水处理工艺中，一般有电解法，离子交换法，化学法等。而以化学法设备简单，投资少适合于小水量时使用。我们采用亚硫酸氢钠还原法，将含铬洗箱水酸化后投加亚硫酸氢钠使六价铬还原成三价铬，然后用氢氧化钠调节PH值使其生成氢氧化铬沉淀而分离。亚硫酸氢钠投加量以测定铬浓度的4.5倍计算。

2.含一般有毒物品的洗箱水处理

对于含一般毒性物品的洗箱水，主要控制水质的PH值与悬浮物，

化学耗氧量的指标。

PH值调节采用工业硫酸与氢氧化钠调节，用压缩空气搅拌。

悬浮物的去除采用化学絮凝和加压气浮工艺。在絮凝过程中投加助凝剂使沉降速度加快。加压气浮是常用的固液分离工艺，简单原理是:高压下的空气突然减压后在废水中产生微小气泡附着在悬浮颗粒上，使悬浮物比重减小，迅速上浮形成浮渣后达到分离目的。对洗箱废水处理而言，絮凝剂与助凝剂的选择，废水PH的影响，投加量的控制，加压气浮操作的气水比调节则是技术关键。经过对常用的各种絮凝剂选择，以采用硫酸铝与聚合氯化铝为絮凝剂，聚丙烯酰胺为助凝剂为适宜。SS去除率在60%以上。在去除悬浮物的同时，对COD 的去除也有一定的作用。

化学耗氧量仍然采用活性炭过滤柱进行控制。这里接触时间的控制是关键。

三、处理装置设备及试运转情况

处理装置的气浮采用广东中山大学研制的高效气浮塔。具有占地小，成本低，操作简便的优点。但其气浮剂属产品专利，必须向原生产厂购买。

试运转以来，批量洗箱业务已正式开展。主要考察的是设备、管路与工艺情况。

设备方面:该装置配备的各种泵，水槽，气浮装置，过滤柱等均可靠有效。电气性能良好。管路方面就液位调节作了修改。

工艺方面:已处理过的含氰化物，精萘，牛羊油，硝基苯，苯胺，