高考化学总复习有机化学知识归纳(选考)

3．除去 C6H6 中的 C6H5OH，可用氢氧化钠溶液而不能用溴水。 4．除去乙酸乙酯中的乙酸用饱和碳酸钠溶液，而不能用氢氧化
钠溶液。
5．用燃烧法(李比希法)可测定有机物的实验式；现在，可直接用 元素分析仪。测定相对分子质量用质谱法；与鉴定有机物结构 有关的物理方法有质谱法、红外光谱、核磁共振氢谱。
答案：1.羧基; 2.邻羟基苯甲醛或 2-羟基苯甲醛; 加成反应
3.2CH3CH2OH+HOOCCH2COOH 4.cd; 5.26;
C2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O
6.1:1;
(2)根据特征数字推断官能团 ①根据与H2加成时所消耗H2的物质的量
1 mol
加成时需1 mol H2；
1 mol —C≡C—完全加成时需2 mol H2； 1 mol —CHO加成时需1 mol H2； 1 mol苯环加成时需3 mol H2。 ②1 mol —CHO完全反应时生成2 mol Ag↓或1 mol Cu2O↓。 与银氨溶液反应，若1 mol有机物生成2 mol银，则该有机物分 子中含有一个醛基；若生成4 mol银，则含有二个醛基或该物质 为甲醛。
(6)当反应为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳碳双键、碳 碳三键、苯环或醛基的加成反应。 (7)当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与烷或苯环侧 链烃基上的H原子发生的取代反应，而当反应条件为催化剂存 在且与X2反应时，通常为苯环上的H原子直接被取代。 (8)根据反应类型的概念判断不易得出结果时，特别用好“加 氢、去氧——还原反应，加氧、去氢——氧化反应”。 (9)错别字辨析： 常见错别字： 酯 化、油 脂 、 炭 化、 褪 色、加 成 、 钝 化、
与苯酚发生反应生成
,生成物与反应物的原
子总数无变化,只是醛基中的碳氧双键被加成,属于加成反应。
4. 由以上分析可知,E 为 C2H5OOCCH2COOC2H5,F 为
,W
为
,G 为
。由 E 的结构可得,核磁共
振仪可测定 E 有 3 种类型的氧原子,a 错误;F 的分子式为 C14H16O5, 相对分子质量为 264,质谱仪可检测的最大质荷比的值为 264,b
错误;苯环、碳碳双键、酯基是平面结构,碳碳单键可以旋转,因
此 G 分子中的碳原子可以全部共面,c 正确;化合物 W 分子中含有
源自文库
碳碳双键,可以发生加聚反应得到线形高分子化合物,d 正确。
5.能发生水解反应,说明结构中含有酯基,能发生银镜反应则可 能含有醛基,但结合 4-羟基扁桃酸的结构及不饱和度,其同分异 体中不含醛基,含有的酯基为甲酸酯基,又根据信息③1mol Q 最 多能消耗 3mol NaOH,说明还含有酚羟基,由以上分析可知 Q 中含 有的三个支链可为 HCOO-、-OH、-CH2OH,有 10 种结构;Q 中含有 的三个支链也可为 HCOO-、-OH、-OCH3,有 10 种结构;Q 中含有的 三个支链还可以为-CH2OOCH、2 个-OH,有 6 种结构;共 26 种。 6.题中生成香豆素-3-羧酸的过程中有羧基转化为酯基,酯基又 水解为羧基,羧基又转化为酯基的过程,故当乙醇与丙二酸的物 质的量的比为 1:1 时,只用 3 步即可完成合成路线。
6．官能团的推测方法 (1)根据物质的性质或反应现象推断官能团
①能使溴水褪色的有机物通常含有“
”、
“—C≡C—”或“—CHO”。
②能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有
“
”、“—C≡C—”、“—CHO”或为苯的同系物。
④能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应产生砖红 色沉淀的有机物必含有“—CHO”。 ⑤能与钠反应放出H2的有机物必含有“—OH”或 “—COOH”。 ⑥能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红 的有机物中必含有—COOH。 ⑦能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。 遇浓硝酸变黄，可推知该物质是含有苯环结构的蛋白质。 遇碘水变蓝，可推知该物质为淀粉。 加入过量浓溴水，出现白色沉淀，可推知该物质为苯酚或其衍 生物。
c.G 分子中的碳原子均可以共面
d.化合物 W 能发生加聚反应得到线型高分子化合物
5.某芳香化合物 Q 是 4-羟基扁桃酸的同分异构体,具有下列特 征:①苯环上只有 3 个取代基;②能发生水解反应和银镜反应;③ 1mol Q 最多能消耗 3mol NaOH。Q 共有__________种(不含立体 异构) 6. 仔细观察由乙醇合成香豆素-3-羧酸的过程,结合相关信息, 当乙醇与丙二酸的物质的量的比为__________时,只需 3 步即可 完成合成路线.请写出合成路线:
(3)根据反应产物推知官能团位置 ①若由醇氧化得醛或羧酸，可推知—OH一定连接在有2个氢原 子的碳原子上，即存在—CH2OH；由醇氧化为酮，推知—OH
一定连在有1个氢原子的碳原子上，即存在
；若醇不
能在催化剂作用下被氧化，则OH所连的碳原子上无氢原子。 ②由消去反应的产物，可确定—OH或—X的位置。 ③由取代反应产物的种数，可确定碳链结构。如烷烃，已知其 分子式和一氯代物的种数时，可推断其可能的结构。有时甚至 可以在不知其分子式的情况下，判断其可能的结构简式。
③2 mol —OH或2 mol —COOH与活泼金属反应放出1 mol H2。 与金属钠反应，若1 mol有机物生成0.5 mol H2，则其分子中含有 一个活泼氢原子，即有机物分子中含有一个醇羟基，或一个酚羟 基，也可能为一个羧基。 ④1 mol —COOH与碳酸氢钠溶液反应放出1 mol CO2。 与碳酸钠反应，若1 mol有机物生成0.5 mol CO2，则说明其分子 中含有一个羧基。 与碳酸氢钠反应，若1 mol有机物生成1 mol CO2，则说明其分子 中含有一个羧基。 ⑤1 mol一元醇与足量乙酸反应生成1 mol酯时，其相对分子质量 将增加42,1 mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质 量将增加84。
⑥1 mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分 子质量相差42，则生成1 mol乙酸，若A与B的相对分子质量相 差84，则生成2 mol乙酸。 ⑦某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则分子中含有 一个—OH；增加84，则含有两个—OH。 ⑧某有机物在催化剂作用下被氧气氧化，若相对分子质量增加 16，则表明有机物分子内有一个—CHO(变为—COOH)；若增 加32，则表明有机物分子内有两个—CHO(变为—COOH)。 ⑨有机物与Cl2反应，若有机物的相对分子质量增加71，则说 明有机物分子内含有一个碳碳双键；若增加142，则说明有机 物分子内含有二个碳碳双键或一个碳碳三键。
2.
的名称是__________,反应⑤的反应类型为
__________
3.反应⑥的化学方程式是__________
4.已知 G 分子中含有 2 个六元环,下列有关说法正确的是
__________(填标号)。
a.核磁共振仪可测出 E 有 5 种类型的氢原子
b.质谱仪可检测 F 的最大质荷比的值为 236
五、有机化学知识归纳(选考)
1．淀粉、纤维素、蛋白质都是天然高分子化合物，它们都是混 合物。
2．相对分子质量为 28 的有 CO、N2、C2H4； 30 的有 NO、C2H6、HCHO； 44 的有 CO2、N2O、C3H8、CH3CHO； 60 的 有 ： CH3COOH 、 HCOOCH3 、 HOCH2CHO 、 CH3CH2CH2OH、CH3CH(OH)CH3。
气体 逸 出、金 刚 石、 铵 盐、 苯 、 硝 化、 溶 解、 熔 点、 容 量瓶等。(此处为正确书写)
工业上以乙醇为原料经一系列反应可以得到 4-羟基扁桃酸和香 豆素-3-羧酸,二者的合成路线如下(部分产物及条件未列出):
已知:
回答下列问题: 1.反应②属于取代反应,则 A 中官能团的名称是__________
7．有机反应类型 (1)当反应条件为NaOH醇溶液并加热时，必定为卤代烃的消 去反应。 (2)当反应条件为NaOH水溶液并加热时，通常为卤代烃或酯 的水解反应。 (3)当反应条件为浓H2SO4并加热时，通常为醇脱水生成醚或 不饱和化合物，或者是醇与酸的酯化反应。 (4)当反应条件为稀酸并加热时，通常为酯或淀粉的水解反 应。 (5)当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是醇氧化为醛或醛 氧化为酸的反应。
______________________________________________.
解析：1.已知反应②属于取代反应,由上述分析可知,A 的结构简 式为 CH3COOH,故 A 中官能团的名称是羧基。
2.
中含有羟基和醛基,属于醛类,其名称为 2-羟基苯
甲醛或邻羟基苯甲醛;根据上述分析可知有机物 D 为 OHCCOOH,
⑧能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、二糖、多糖、蛋白 质或含有肽键的物质。 ⑨遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。 ⑩能发生连续氧化的有机物是伯醇，即具有“—CH2OH”的 醇。比如有机物A能发生如下反应：A ―O―→2 B ―O―→2 C，则A应是 具有“—CH2OH”的醇，B是醛，C是酸。