013 土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定 气相色谱-质谱法 -作业指导书

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作业指导书

土壤和沉积物半挥发性有机物的测定

气相色谱-质谱法

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1编制依据

本方法依据《土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法》（HJ 834-2017）编制。

2适用范围

本标准规定了测定土壤和沉积物中半挥发性有机物的气相色谱-质谱法。

本方法适用于土壤和沉积物中氯代烃类、邻苯二甲酸酯类、亚硝胺类、醚类、卤醚类、酮类、苯胺类、吡啶类、喹啉类、硝基芳香烃类、酚类包括硝基酚类、有机氯农药类、多环芳烃类等半挥发性有机物的筛查鉴定和定量分析，对于特定类别的化合物，应在此筛选基础上选用专属的分析方法测定。

取样量为20.0 g，定容体积为1.0 ml，采用全扫描方式测定时，方法检出限为0.06 mg/kg～0.3 mg/kg，测定下限为0.24 mg/kg～1.20 mg/kg。详见附录A。

3方法原理

土壤或沉积物中半挥发性有机物采用适合的萃取方法（索氏提取、加压流体萃取等）提取，根据样品基体干扰情况选择合适的净化方法（凝胶渗透色谱或柱净化）对提取液净化、浓缩、定容，经气相色谱分离、质谱检测。根据保留时间、碎片离子质荷比及其丰度定性，内标法定量。

4试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的超纯水或蒸馏水。

4.1 丙酮（C3H6O)：农残级。

4.2 二氯甲烷（CH2Cl2)：农残级。

4.3 乙酸乙酯（C4H8O2)：农残级。

4.4 环己烷（C6H12)：农残级。

4.5 二氯甲烷-丙酮混合溶剂：1+1。

用二氯甲烷（4.2）和丙酮（4.1）按1:1 体积比混合。

4.6 凝胶渗透色谱流动相：用乙酸乙酯（4.3）和环己烷（4.4）按1+1 体积比混合，或按仪器说明书配制其他溶剂体系。

4.7 硝酸：ρ（HNO3）=1.42 g/ml，优级纯。

4.8 硝酸溶液：1+1。

用优级纯硝酸（4.7）与实验用水按1:1 体积比混合。

4.9 铜粉（Cu）：纯度为99.5%

使用前用硝酸溶液（4.8）去除铜粉表面的氧化物，用实验用水冲洗除酸，并用丙酮（4.1）清洗后，再用高纯氮气缓缓吹干待用，每次临用前处理，保持

铜粉表面光亮。

4.10 半挥发性有机物标准贮备液：ρ=1000 mg/L～5000 mg/L，市售有证标准溶液。

4.11 半挥发性有机物标准中间液：ρ=200 μg/ml～500 μg/ml。

用二氯甲烷-丙酮混合溶剂（4.5）稀释半挥发性有机物标准贮备液（4.10）。

4.12 内标贮备液：ρ=5000 mg/L

1,4-二氯苯-d4、萘-d8、苊-d10、菲-d10、䓛-d12 和苝-d12，市售有证标准溶液。亦可选用其他性质相近的半挥发性有机物做内标。

4.13 内标中间液：ρ=200 μg/ml～500 μg/ml。

用二氯甲烷-丙酮混合溶剂（4.5）稀释配置内标贮备液（4.12），并混匀。4.14 替代物贮备液：ρ=1000 mg/L～4000 mg/L。

苯酚-d6、2-氟苯酚、2,4,6-三溴苯酚、硝基苯-d5、2-氟联苯、4’4-三联苯-d14 等市售有证标准溶液。

4.15 替代物中间液：ρ=200 μg/ml～500 μg/ml。

用二氯甲烷-丙酮混合溶剂（4.5）稀释配置替代物贮备液（4.14），并混匀。

4.16 十氟三苯基膦（DFTPP）：ρ=50 mg/L，市售标准溶液。

其他浓度用二氯甲烷（4.2）稀释成50 mg/L 并混匀。

4.17 凝胶渗透色谱校准溶液：含有玉米油（25 mg/ml）、邻苯二甲酸二（2-二乙基己基）酯（1 mg/ml）、甲氧滴滴涕（200 mg/L）、苝（20 mg/L）和硫（80 mg/L）的混合溶液。市售。

注：4.10～4.17 中的所有标准贮备液均应参照制造商的产品说明保存方法，所有配置的中间液应于-10 ℃以下避光保存。使用前应检查其变化情况，一旦蒸发或降解应重新配制，使用前应恢复至室温、混匀。4.18 干燥剂：优级纯无水硫酸钠（Na2SO4）或粒状硅藻土250 μm～150 μm（60 目～100 目）。

置于马弗炉中400 ℃烘烤4 h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。

4.19 玻璃层析柱：内径20 mm，长10 cm～20 cm，具聚四氟乙烯活塞。

4.20 石英砂：150 μm~ 830 μm（100 目~20 目）。

置于马弗炉中400 ℃烘烤4 h，冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封保存。4.21 玻璃棉或玻璃纤维滤膜：使用前用二氯甲烷（4.2）浸洗，待二氯甲烷（4.2）挥发干后，于具塞磨口玻璃瓶中密封保存。

4.22 索氏提取套筒：玻璃纤维或天然纤维材质套筒。使用前，玻璃纤维套筒置于马弗炉中400 ℃烘烤4 h，天然纤维套筒应用与样品提取相同的溶剂净化。4.23 高纯氮气：纯度为99.999%。

4.24 载气：高纯氦气，纯度为99.999%。

5仪器和设备

5.1 气相色谱/质谱仪：具电子轰击（EI）电离源。

5.2 色谱柱：石英毛细管柱，长30 m，内径0.25 mm，膜厚，固定相为5%-苯基-甲基聚硅氧烷，或其他等效的毛细管色谱柱。

5.3 提取装置：索氏提取或加压流体萃取仪等性能相当的设备。

5.4 凝胶渗透色谱仪（GPC）：具254 nm 固定波长紫外检测器，填充凝胶填料的净化柱。

5.5 浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹仪或其他同等性能的设备。

5.6 真空冷冻干燥仪：空载真空度达13 Pa 以下。

5.7 固相萃取装置。

5.8 一般实验室常用仪器和设备。

6 样品

6.1 样品的采集与保存

土壤样品按照HJ/T 166 的相关要求采集和保存，沉积物样品按照GB 17378.3 的相关要求采集和保存。样品应于洁净的具塞磨口棕色玻璃瓶中保存。运输过程中应密封、避光、4 ℃以下冷藏。运至实验室后，若不能及时分析，应于4 ℃以下冷藏、避光、密封保存，保存时间不超过10 天。

6.2 水分的测定

土壤样品干物质含量测定按照HJ 613 执行，沉积物样品含水率测定按照GB 17378.5 执行。

6.3 试样的制备

6.3.1 样品准备

将样品放在搪瓷盘或不锈钢盘上，混匀，除去枝棒、叶片、石子等异物，按