总磷、氨氮、COD测定方法

2.2.1 分析项目及方法

2.2.1.1 COD的测定：

COD的测定采用污水COD速测仪测定.具体方法如下：

(1) 试剂

1.1 氧化剂：重铬酸钾25.6克溶于500毫升蒸馏水，定容至500毫升。

1.2 催化剂：10克AgSO

4容于1000毫升的浓H

2

SO

4，

定容到1000毫升。

1.3 掩蔽剂：20克硫酸汞溶于1：10稀硫酸中，定容至100毫升摇匀并使之充分溶解备用。

1.4 标准溶液：邻苯二甲酸氢钾0.4251克溶于水，并稀释到500毫升.该标准溶液的理论COD值为1000MG/L，现用现配。

(2) 标准曲线

2.1 向一系列清洁干燥的反应管中，分别加入邻苯二甲酸氢钾标准溶液，0，0.20，0.50，1.00，2.00，

3.00ml相应的理论COD值为：0，66.7，166.7，333.3，666.7，1000mg/l.本方法规定试份体积为3.00ml，不足者用水补至3.00ml。

2.2 每只反应管中加入3滴掩蔽剂。

2.3 加入1ml氧化剂摇匀。

2.4垂直快速加入5.0ml的催化剂，如发现溶液上下颜色不均，说明加入方法不当，可具塞摇匀.否则将回引起加热飞溅。

2.5将反应管依次置入仪器上部加热孔内，待温度指示回升到165+-0.5度。按“回零”键，此时，仪器显示由标准时间变为计时状态，对恒温消解反应进行计时。

2.6 经10分钟后，仪器自动发出呼叫，此时，将反应管依次取出，置于试管架上，进行空气冷却，然后水冷至室温。

2.7 向各反应管内加入

3.00毫升的蒸馏水，盖塞摇匀，水冷后准备比色。

2.8 于波长610纳米处，用30毫米的比色皿，水做参比，测定各溶液的吸光度。

2.9 从测得的吸光度减去试剂空白的吸光度后，以吸光度对溶液的理论COD 值绘制标准曲线。

(3) 实际水样测定

取3.00毫升摇匀的待测水样于反应管中，以下步骤同标准曲线的制作。将测得的吸光度减去试剂空白吸光度，根据标准曲线计算水样COD值。

被测实际样品的COD值（mg/l），按下式计算：

COD

cr

（mg/l）=3m/v

m----由标准曲线查得或由回归方程计算出COD（mg/l）值

v------试份体积（ml）

3------方法试份最大体积（ml）

2.2.1.2 氨氮的测定

氨氮的测定采用纳氏试剂分光光度法[14]。

（1）应用范围

1.1 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中氨氮含量。

1.2 水中常见的钙、镁、铁等离子能在测定过程中生成沉淀，可加入酒石酸钾钠掩蔽。水样中含有余氯时能与氨结合成氮胺，可用硫代硫酸钠脱氯。水中悬浮物质可用硫酸锌和氢氧化钠混凝沉淀除去。

1.3 硫化物、铜、醛等亦可引起溶液浑浊。脂肪胺、芳香胺、亚铁等可与碘化汞钾产生颜色。水中带有颜色的物质，亦能发生干扰。遇此情况，可采用蒸馏法去除。

1.4 本法最低检测量为1μg氨氮，若取50ml水样测定，则最低检测浓度为0.02mg／L。

（2）原理

水中氨与纳氏试剂(K

2HgI

4

)在碱性条件下生成黄至棕色的化合物(NH

2

Hg

2

I)，其

色度与氨氮含量成正比。

（3）仪器

3.1 500ml全玻璃蒸馏器

3.2 50ml具塞比色管

3.3 分光光度计

（4）试剂

本法所有试剂均需用不含氨的纯水配制。无氨水可用一般纯水通过强酸性阳离子交换树脂或者加硫酸和高锰酸钾后重蒸馏制得。

4.1 氨氮标准贮备溶液：将氯化铵(NH

4

Cl)置于烘箱内，在105℃烘烤1h，冷却后称取3.8190g，溶于纯水中，定容至1000ml。此溶液1.00ml 含 1.00mg／L 氨氮（N）。

4.2 氨氮标准溶液：（临用时配制）：吸取10.00ml氨氮贮备溶液(4.1)，用纯水定容到1000ml，此溶液1.00ml含10.0μg氨氮(N)。

4.3 0.35％硫代硫酸钠溶液：称取0.35g硫代硫酸钠(Na

2S

2

O

3

·5H

2

O)溶于纯水

中，并稀释至100ml。此溶液0.4ml能除去200ml水样中有效氯1mg／L。使用时可按水样中余氯含量计算加入量。

4.4 磷酸盐缓冲溶液：称取7.15g无水磷酸二氢钾(KH

2PO

4

)及34.4g磷酸氢二

钾(K

2HPO

4

或45.075gK

2

HPO

4

·3H

2

O)，溶于纯水中，并稀释至500ml。

4.5 2％硼酸溶液：称取20g硼酸，溶于纯水中，并稀释至1000ml。

4.6 10％硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌(ZnSO

4·7H

2

O)，溶于少量纯水中，并

稀释至100ml。

4.7 24％氢氧化钠溶液：称取24g氢氧化钠，溶于纯水中，并稀释至100ml。

4.8 50％酒石酸钾钠溶液：称取50g酒石酸钾钠(KNaC

4H

4

O

6

·4H

2

O)溶于100ml

纯水中，加热煮沸至不含氨为止，冷却后再用纯水补充至100ml。

4.9 纳氏试剂：称取100g碘化汞(HgI

2

)及70g碘化钾(KI)，溶于少量纯水中，将此溶液缓缓倾入已冷却的500ml 32％氢氧化钠溶液中，并不停搅拌，然后再以纯水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中，用橡皮塞塞紧，避光保存。本试剂有毒，应谨慎使用。

注：配制试剂时应注意勿使碘化钾过剩。过量的碘离子将影响有色络合物的生成，使发色变浅。贮存已久的纳氏试剂，使用前应先用已知量的氨氮标准溶液显色，并核对应有的吸光度；加入试剂后2h内不得出现浑浊，否则应重新配制。（5）步骤

5.1 水样预处理

无色澄清的水样可直接测定，色度、浑浊度较高和含干扰物质较多的水样，需经过蒸馏或混凝沉淀等预处理步骤。

5.1.1. 蒸馏

5.1.1.1 取200ml纯水于全玻璃蒸馏器中，加入5ml磷酸盐缓冲液(4.4)及数粒玻璃珠.加热蒸馏，直至馏出液用纳氏试剂(4.9)检不出氨为止。

5.1.1.2 稍冷后倾出并弃去蒸馏瓶中残液，量取200ml水样(或取适量，加纯水稀释至200ml)于蒸馏瓶中。根据水中余氯含量，计算并加入0.35 ％硫代硫酸钠溶液脱氯。用稀氢氧化钠溶液调节水样至呈中性。

5.1.1.3 加入5ml磷酸盐缓冲液(4.4)，加热蒸馏。用200ml容量瓶为接收瓶，内装20ml硼酸溶液(4.5)作为吸收液。蒸馏器的冷凝管末端要插入吸收液中。待蒸出150ml左右，使冷凝管末端离开液面，继续蒸馏以清洗冷凝管。最后用纯水稀释到刻度，摇匀。供比色用。

注：水中含钙量超过250mg／L，将与磷酸盐缓冲溶液反应，生成磷酸钙沉淀，并释放出氢离子，使溶液pH值低于7.4，影响氨的蒸馏。因此硬度高的水样应增加磷酸盐缓冲溶液用量，并用酸或碱调节pH值为7.4后，再行蒸馏。

5.1.2 混凝沉淀

取200ml水样，加入2ml硫酸锌溶液(4.6)，混匀。加入0.8～1ml氢氧化钠溶液(4.7)，使pH值为10.5，静置数分钟，倾出上清液供比色用。

经硫酸锌和氢氧化钠沉淀的水样，静置后一般均能澄清。如必需过滤时，应注意滤纸中的铵盐对水样的污染，必需预先将滤纸处理后再使用。

5.2 测定

5.2.1 取50.0ml澄清水样或经预处理的水样(如氨氮含量大于0.1mg，则取适量水样加纯水至50ml)于50ml比色管中。

5.2.2 另取50ml比色管10支，分别加入氨氮标准溶液(4.2)0、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00、3.00、5.00、7.00及10.00ml ，用纯水稀释至50ml。