聚氧化乙烯的应用
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聚氧化乙烯的应用
(长春市大地精细化工有限责任公司)
周伟平
一、简述
聚氧化乙烯,简称PEO(poly(ethylene oxide)),是由氧化乙烯(也称环氧乙烷)开环聚合得到。
它是一类重要的水溶性高分子材料。
其用途很广,应用领域涉及造纸、电器、建筑、采矿、医药、农业、纺织、印刷、石油开采、市政工程、洗涤和个人护理用品等。
二、开发历史
1958年美国联合碳化物公司(Union Carbide Co.)首次实现了高分子量聚氧化乙烯的生产。
牌号为Polyox。
在此同时日本明成化学公司(Mesei Chemiucal Works Ltd.)于1957年开发成功高分子量聚氧化乙烯生产方法,并于1961年开始投入生产,商品牌号为Alkox。
日本制铁公司(Seitersu Kagaku Co.Ltd.)也开发成功高分子量聚氧化乙烯生产技术,并于1966年投入生产,商品名为PEO。
90年代以前,高分子量聚氧化乙烯的生产技术,被美国、日本这三家垄断。
制备聚氧化乙烯的工业装置及催化剂的工业制备技术,从未有过具体报道,而且有关文献及专利多出现在上世纪60~80年代初期,
80年代后这方面的报道越来越少,而报道又属一般性的叙述。
高分子量聚氧化乙烯的制备多采用非均相(或称多相)催化体系,如美国联碳公司在1987年一篇专利报道的是采用二乙基锌(ZnEt2 )分散在SiO2上,于己烷中在30℃下进行聚合反应得到分子量为
6.5×106、催化剂效率为21㎏PEO/mol.Zn。
三、国内现状
我国对高分子量聚氧化乙烯的生产技术开发较晚,并曾有6~7家研究机构从事过PEO的研究和开发,但目前仅有我公司和上海联胜化工有限公司实现了工业装置生产。
我公司自1995年开始,在长春应化所实验室的研究成果(省科委应用基础基金资助项目)的基础上,经过多年的反复实验,开发成功在低温下有较高活性的非均相催化剂的生产制备技术。
该催化剂不仅活性高(效率32㎏/Mol.M),且原料来源方便、易得、价格适中,在空气中不燃烧,使用安全,由此类催化剂得到的PEO的分子量可达到800万。
四、聚氧化乙烯的应用
PEO的应用可分为工艺添加剂和功能添加剂,它最终的作用是节能降耗或提升产品质量。
PEO还有一重要特点,就是它的生物亲和性好,无毒,因此可用在医药和医疗以及食品领域。
1.按功能分类
⑴分散剂
分子量在300万以上的PEO在水溶液中可用来分散其它细小物质。
如在造纸过程中用来分散长纤维;在水性油墨中用来分散无机颜料。
⑵絮凝剂
分子量在400万以上的PEO可用来絮凝悬浮在水中的细小无机颗粒。
如二氧化硅颗粒或凝胶,絮凝时间一般只需几分钟,效率大大超过聚丙烯酰胺类的絮凝剂,用在湿法冶金和陶瓷废水的处理有很好的效果。
⑶增稠剂
PEO溶解在水体系中有很好的增稠作用,由于它属非离子型化合物,在纯水中的PH值是中性,因此它对其它助剂的加入没有影响。
如在水性涂料中用于调节黏度;在水性压敏胶的生产中用来准确控制胶液的涂布量。
⑷减阻剂
PEO水溶液有很好的减阻性能。
国外已用在消防水中,它可使消防水枪喷水高度增加50%,同时还使喷出的水有集束效果。
在燃煤电厂锅炉的烟道中使用的脱硫和脱销催化剂的生产中添加PEO同时起到减阻和粘结的作用。
目前在医疗手术中使用的某些一次性医用导管的内壁也有一层PEO,也是起减阻作用。
混凝土在长距离泵送过程中也利用PEO的减阻作用。
在沐浴液中PEO起滑爽和增稠的作用。
⑸粘结剂
PEO在某些场合下也起粘结作用,尤其是利用它的湿粘性。
如在荧光粉的涂敷中用PEO做粘结剂。
⑹药物载体
PEO在熔融挤出造粒后在水中的溶解速度非常缓慢,因此被用作缓释放药物的载体。
2.按领域分类
⑴造纸业
在造纸领域用作纸浆分散剂,尤其是在卫生纸和薄型纸的生产中PEO有很好的分散效果。
还可用作助流剂。
⑵电器工业
PEO用作日光灯管的荧光粉粘合剂。
近年来已在国内得到了广泛的应用。
将荧光粉和PEO等配成水剂,可通过电泳的方法均匀地涂在荧光灯管的内壁。
这是目前最先进的、也是符合环保要求的荧光灯生产工艺。
⑶建筑行业
PEO用作水性涂料的增稠剂和稳定剂,还可作为混凝土的泵送剂。
腻子粉中用作湿粘剂。
⑷在陶瓷生产中用作工艺添加剂,可提高产品质量和成品率。
⑸在洗涤和个人护理用品中,起到增稠和滑爽的作用。
⑹农业
用作种子带和农药的包装,
用PEO薄膜包装的农药在使用过程中不直接接触人体,且PEO包装的农药在土壤中有一定的缓释作用。
因此在国际上得到广泛的应用。
⑺医疗和医药
缓释放药物和医用导管。
五、聚氧化乙烯的应用前景
在80年代中期,全世界的PEO产销量约为1万吨,日本当时的产量为2500吨/年,而当时PEO在我国还未有使用报道,进入90年代中期,全世界的PEO产销量已达1.5万吨。
80年代末伴随改革开放,日本的PEO产品开始进入中国市场,主要作为造纸分散剂,近十余年来,随着技术的进步和人民生活水平的提高,国内PEO在造纸上的应用日益成熟和广泛,总的需求在逐年递增。
PEO产品在我国的应用还处于开发阶级,目前仅在少数行业有较大量的使用,在其它领域的应用刚刚起步或还未起步,市场潜力很大。
许多用途还有待开发,也必然会得到开发。
在许多应用领域,人们并不了解PEO的用途和它的优点,这就需要我们与使用单位合作,共同开发PEO的应用。
目前国内估计用量
领域用量,吨/年
卫生纸~1500
个人护理用品~100
电缆阻水带~100
建材~200
粘合剂、涂料~200
荧光灯~300
燃煤电厂用催化剂~500
除了国内市场之外,国际上的年使用量在1.5万吨以上,因此我们即要开发国内市场,还要在质量稳定、产量稳定的基础上参与国际竞争,力争使我国成为世界上最大的聚氧化乙烯生产国。