中药化学成分-七言绝句

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所言中药三大类,植物动物矿物堆。植物药占大多数,其他二者愧不如。

植物生长发育中,新陈代谢多成分。有的遍布植物体,也有仅在器官中。

糖类脂肪和蛋白,鞣质苷类生物碱;挥发油里氨基酸,树脂色素无机盐。

当取部分做药用,药理作用先弄清;有效成分已查明,物质基础自然定.

中药材中成分杂,有效无效可转化。苷类成分常有效,偶尔也被无情抛。

鞣质似乎无作为,收敛止血不是吹。蛋白多肽常弃用,珍珠药中分量重。

中药针剂有意义,其他剂型没法比,迅速入血快起效,安全更比效重要。

化学成分不掌握,何谈中药之效果?中药成分若不清,药物效果难保证。

有效成分提分离,配液灌装注射剂。重视生产和实际,理论同样要学习。

第一节生物碱

通常所说生物碱,生物体内是来源;主要特征须含氮,有机分子无须言。

研究生物碱最早,成就当然也很高。一万多种生物碱,临床应用好几百。

长春新碱长春碱,秋水仙碱喜树碱。三尖杉碱樟柳碱,汉防己碱川芎碱。

伪麻黄碱麻黄碱,钩藤总碱钩藤碱,广玉兰碱轮环藤,举不胜举言不尽。一、生物碱的分类

生物碱按母核分,大大小小十多种。有机胺类麻黄碱,益母草碱秋水仙。

吡咯烷类千里光,吡啶类中有槟榔;喹啉衍生喜树碱,异喹啉类小檗碱。

吲哚类中长春新,莨菪烷类阿托品;咪唑类毛果芸香,甾类茄碱肠胃伤。

喹唑酮类常山碱,嘌呤类里咖啡碱;还有二萜乌头碱,算上其他类别全。

二、生物碱的性质

1、多数碱无色结晶,少数碱颜色不同。小檗碱则有点黄,烟碱更甚呈油状。

2、一般分子结构中,有手性碳有手性;多数碱为左旋体,少数不具旋光性。

3、多数碱难溶于水,亲脂溶于氯仿中;乙醚乙醇和丙酮,苯石油醚也能溶。碰到稀酸则成盐,几乎不溶遇到碱;若有内酯羧酚羟,结果可能不一样。

4、生物碱多有碱性,氮孤电子是原因;季胺最强仲胺中,伯胺叔胺步后尘。有生物碱呈中性,酰胺结构已形成;此碱遇酸不成盐,比如咖啡秋水仙。

也有碱呈两面性,羧酚羟基是内因;遇酸逢碱皆能溶,吗啡槟榔喜相逢。5、每逢特殊酸和盐,多数碱能生沉淀。沉淀反应很有用,提取鉴别纯化中。苦味酸称Hager,遇碱沉淀呈黄色;磷钨酸是沉淀剂,白色褐色有差异。

硅钨酸Bertrand,沉淀白或淡黄色;鞣酸也与碱反应,棕黄色沉淀生成。

氯化金和氯化钼,前黄后白沉淀物;碘化汞钾Mayer,沉淀过量又溶了。Dragendorff试剂,碘化铋钾是主体,酸液中与碱相逢,黄或红棕色风景。碘及碘化钾试剂,以wagner名义,酸液中与碱反应,棕或褐色物生成。

常用试剂有四种,沉淀颜色要记清,碘钾试剂占其三,还有一个硅钨酸。6、遇到显色剂显色,氧化脱水或缩合;五颜六色各不同,生物碱鉴别有用。钒硫酸即Mandelin,不显色有阿托品,显淡橙色有奎宁,绿至蓝色可待因。钼硫酸是Frohde,吗啡显紫转绿色,秋水仙碱显绿色,乌头碱显黄颜色。

甲醛硫酸Marguis,吗啡显蓝或者紫,显黄色有阿托品,显蓝色有可待因。浓硫酸用来显色,可待因微红加热;黄连素绿至黄色,阿托品等不显色。

硝酸显色溶液浓,吗啡有黄也有红;黄士的宁可待因,马钱子碱显血红。三、生物碱的生理活性及药理作用

生物碱有药活性,结构有异而不同,止咳解痉镇疼痛,抗菌抗癌抗虐等。

第二节、苷类

糖和配基连一起,俗称糖杂配糖体;该类物质称作苷,水解成糖和苷元。

苷元多为醇和酚,也有含羟醛蒽醌;包括羧酸和甾体,生理活性在这里。

苷糖通常是单糖,阿拉伯糖葡萄糖;鼠李糖和半乳糖;寡糖多糖也无妨。

尽管苷糖无活性,其在易溶更稳定;确保苷类吸收快,更好发挥苷活性。

许多中药都有苷,银杏山楂里面含,人参大黄且不论,更有桔梗和黄芩。

远志黄芪和杏仁,根茎叶花果实中。苷类分布很广泛,一时半刻说不完。

苷的分类有多种,观点不同类不同;若按存在状态分,原生次生苷两种。

苷元化学结构分,酚苷黄酮苷等等;根据苷糖之名称,分类简单好命名。

苷键原子若不同,有氧硫碳苷之分;强心苷可强心用,皂苷肥皂泡特性。

(1)多数苷类无臭色,常为晶体味苦涩;大部中性或酸性,极少与众有不同。有旋光无还原性,不少苷有引湿性;也有苷类有颜色,更有甜味不细说。

(2)中药各类成分中,苷类可谓高极性;甲醇乙醇正丁醇,还有水中也能溶。苷元亲脂糖亲水,糖多溶解问题没;苷元极性基团少,那水溶性不能好。

亲脂性较大苷类,易溶乙醚氯仿内。碳苷性质较特殊,脂水均无溶解度。

(3)苷在酸中热水解,水解生成糖苷元;左旋变右强还原,可以用于苷检验。水解之后遇斐林,溶液颜色变棕红。植物体内也水解,适宜温度下酶解。

粉碎切片要小心,酶解反应会发生,六十乙醇水高温,都会让酶变活性。

鲜药与硫酸铵混,研磨过程酶变性,酶解条件合理用,否则成分失活性。

原存植物体中苷,美其名曰原生苷;室温中性溶液中,只能水解一部分。

次生苷即该部分,原生掉糖变次生;只有水解条件强,方成苷元和苷糖。

苷类苷元常共存,中药天然药物中,利用溶解度差异,利用醇水分别提。

(4)某些苷类水醇中,比如皂苷和黄酮,遇到中碱醋酸铅,铅盐复合物沉淀。(5)苷和糖类与酸混,a-萘酚加其中,紫环反应便发生,人称molish反应。(6)分子结构定疗效,构型改变效难保;苷类苷元更重要,苷元改变变疗效。

一、黄酮苷(Flavonoids)类化合物

黄酮与糖缩合苷,江湖人称黄酮苷;色素大类分布泛,数目成千快上万。

五十年前不重视,之后发现其价值;抗癌心血管作用,黄酮研究向前进。

中药黄酮不少见,鸡素苔和八角莲;头花紫花黄杜鹃,槲皮素含在里面。

猫眼草含山萘酚,芒果苷在石韦中;全叶青兰多黄酮,橙皮苷在橘皮中。

1、黄酮苷类化合物的分类

黄酮结构之小名,a-苯基色原酮;黄酮结构广义言,两个苯环三碳连。

2、黄酮苷及其游离苷元的性质

(1)黄酮多数呈黄色,双氢黄酮却无色;黄酮结晶不必说,苷则无定形粉末。(2)黄酮苷能溶水中,也溶甲醇稀乙醇;加热溶解度上升,一般难溶氯仿苯。含酚羟基黄酮苷,可溶二甲甲酰胺;利用溶解度不同,常用提纯重结晶。

黄酮苷元水不溶,多能溶于甲乙醇;乙酸乙酯乙醚中,也有一定溶解性。

乙酸乙酯和乙醇,苷和苷元皆能溶;尤其加热温度高,溶解效果会更好。

利用溶解度特性,提黄酮苷类成分;常用沸水乙醇提,乙酸乙酯不稀奇。

(3)有黄酮苷弱碱性,佯盐浓酸中生成;黄酮苷多含酚羟,弱酸中性更加广。(4)黄酮苷溶碱液中,烈性水解或熔融;由于反应较复杂,多用结构研究中。缓慢水解裂开环,分析产物可溯源。双氢黄酮碱液中,多反应致色不同。

羟黄酮苷溶碱中,颜色变化盐生成;电子共轭起效应,醌式互变是原因。

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