试论苎麻纤维素聚合度测定中铜乙二胺配制与标定

２．２．２ 标定原理与发生的反应 利用硫酸标准溶液滴定铜乙二胺络合物，发生一般
的复合反应，以 ０．１ ％ 甲基黄指示剂指示终点，终点颜 色为淡红色。发生的反应为： ［ Ｃ ｕ （ ｅ ｎ ）２］ ２＋ ＋ Ｈ２ＳＯ ４＝ Ｃ ｕ Ｓ Ｏ４＋２ＮＨ ２ＣＨ ２ＣＨ ２ＮＨ ２ ＋ ２ Ｈ＋ ２．２．３ 标定过程与计算方法
Ｃ ｕ Ｓ Ｏ４＋ ２ Ｎ Ｈ３ ·Ｈ２Ｏ ＝ Ｃ ｕ （ Ｏ Ｈ ）２ ↓ ＋ （ Ｎ Ｈ４ ）２ ＳＯ４ Ｃｕ（ＯＨ）２＋２ＨＮ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２＝［Ｃｕ（ｅｎ）２］２＋ ＋２ＯＨ－ ２ １ ｍｏｌ／Ｌ铜乙二胺溶液的标定
２．１ 铜浓度的标定 ２．１．１ 试剂
碘化钾（ＫＩ）、２ ｍｏｌ／Ｌ 醋酸（ＨＡＣ）、０．０５０ ０ ｍｏｌ／Ｌ 硫代硫酸钠（ Ｎ ａ ２ Ｓ２ Ｏ ３） 、０ ． １ ％ 淀粉溶液、硫氰酸铵
３ １ ｍｏｌ／Ｌ铜乙二胺溶液的调整
要求铜乙二胺溶 液 中 上 述 Ｘ 、Ｙ 的比值 Ｋ ＝ Ｘ ／Ｙ＝ ２．００ ± ０．０４，其中要求 Ｙ ＝（１．００ ± ０．０２） ｍｏｌ／Ｌ，具 体调整方法见 ＧＢ ５８８８ — １９８６ 附录 Ｂ。
参考文献
［１］ 华东化工学院分析化学教研组，成都科技大学分析化学 教研组．北京：高等教育出版社，１９８６．１８６～１８８
式中：
Ｙ＝Ｍ２Ｖ２ ／Ｖ
Ｙ —铜的摩尔浓度，ｍｏｌ／Ｌ ；
Ｍ ２—硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，ｍｏｌ／Ｌ ； Ｖ２ —硫代硫酸钠标准溶液的滴定消耗量，ｍＬ ； Ｖ —用于滴定的铜乙二胺溶液的体积（２．５ ｍＬ），
ｍＬ。
２．２ 乙二胺溶液的标定
２．２．１ 试剂
０．２５０ ０ ｍｏｌ／Ｌ 的硫酸标准溶液（Ｈ２ＳＯ４），０．１ ％ 甲 基黄指示剂。
［２］ ＧＢ ５８８８—１９８《６ 苎麻纤维素聚合度测定方法》
32 中国纤检 2004 年第 5 期
用 ２５ ｍＬ 移液管吸取上述稀释液于 ２５０ ｍＬ 三角瓶 中，加入 １５ ｍＬ 蒸馏水和 ４ 滴 ０．１ ％ 的甲基黄指示剂， 用 ０．２５０ ０ ｍｏｌ／Ｌ 的硫酸标准溶液滴定，使待测溶液由 深蓝色转为淡绿色，最后变为淡红色为终点（此时 ｐＨ 为 ３ 左右），重复 ３ 次。按公式 Ｘ＝（Ｍ１Ｖ１－２Ｍ２Ｖ２）／２Ｖ 计 算。式中 Ｘ —乙二胺的摩尔浓度，ｍｏｌ／Ｌ；Ｍ１ — 硫酸标准溶液的摩尔浓度，ｍｏｌ／Ｌ；Ｖ１ —硫酸标准溶 液的滴定消耗量，ｍＬ 。
应该认识到，培训也是一种投资，从某种意义上 说，优秀的检验技术人员是比仪器设备等固定资产更有 价值的人力资源财富。只有具备了完善的检测能力，才 能不断扩大检验业务，提高知名度，提升纤检部门的行 业形象，树立检验行业的品牌效应，吸引更多的客户， 增收创收亦是顺理成章、水到渠成的事。
参考文献
［１］ ＧＢ／Ｔ １５４８１ — ２０００《检测和校准实验室能力的通用 要求》
首先硫酸铜与适量浓氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉 淀，将氢氧化铜蓝色沉淀用蒸馏水洗至清液用酚酞检验 无色为止。然后将无水乙二胺加入氢氧化铜中，生成铜
太大会妨碍终点观察。同时由于 ＣｕＩ 沉淀强烈吸附 Ｉ２， 使测定结果偏低。如果加入 ＮＨ ４Ｓ Ｃ Ｎ ，使 Ｃ ｕ Ｉ 转化为 溶解度更小的 ＣｕＳＣＮ 沉淀，这样不仅可以释放被吸附
醋酸，盖紧瓶盖，摇匀后置于暗处 ５ ｍ ｉ ｎ ，继而用
０．０５０ ０ ｍｏｌ／Ｌ 的硫代硫酸钠溶液滴定至棕色几乎消
失，加入 ５ ｍＬ０．２ ％ 淀粉溶液，摇匀后继续滴定至蓝
色几乎消失，加入 １ ｇ ＮＨ４ＳＣＮ，摇匀后继续滴定，直 至蓝色恰好消失为终点，重复 ３ 次。按下式进行计算，
取 ３ 次的平均值 ：
乙二胺络合物溶液。注意配制过程中加入的浓氨水与硫 的Ｉ２，而且反应时再生出来的Ｉ－与未作用的［Ｃｕ（ｅｎ）２］２＋ 酸铜反应要刚好完全，否则生成的沉淀会与过量的氨水 反应。这样使用较少的 ＫＩ 而能使反应进行得更完全。
反应生成铜氨络合物。此时可用广泛 ｐＨ 试纸测试沉淀 上部清液呈弱碱性为好，如氨水过量可用 １：５ 的硫酸 中和。其反应式如下：
行业建设
要防止两种不正确的思想观念，一种是妄自菲薄， 认为检验员无非相当于操作员或者实验工，没必要懂得 那么深奥；另一种则是妄自尊大，认为检验员是一种特 殊职业，高深莫测。这两种观念都是偏颇的。应该认识 到，只要具备良好的学习能力、理解能力和沟通能力， 具有稳定的心理素质、严谨扎实的工作作风，具有足够 的专业知识和基础理论知识，任何人都可以成为优秀的 检验技术人才。
关键词：铜乙二胺 配制 标定
在苎麻纤维素聚合度测定中，铜乙二胺溶液的配制、 （Ｎ Ｈ ４ Ｓ Ｃ Ｎ ）。 标定是一项关键性工作。为了更好地执行 ＧＢ ５８８８ — ２．１．２ 标定原理与涉及的反应
１９８６《苎麻纤维素聚合度测定方法》，对铜乙二胺溶液 的配制、标定论述如下。
利用 Ｉ－ 与［Ｃｕ（ｅｎ）２］２＋ 在酸性环境下（一般控制 ｐＨ 值在 ３～４ 之间）发生氧化还原反应，析出的碘再用标
１ １ ｍｏｌ／Ｌ铜乙二胺溶液的配制
准浓度的硫代硫酸钠滴定，以淀粉作指示剂，近终点加
１．１ 试剂
硫酸铜（Ｃ ｕ Ｓ Ｏ ４·５ Ｈ ２Ｏ ）、浓氨水（Ｎ Ｈ ３ ·Ｈ ２ Ｏ）、 无水乙二胺（Ｎ Ｈ ２ Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｈ ２ Ｎ Ｈ ２ ）。 １．２ 配制原理与涉及的反应
入硫氰酸铵继续滴定，直至蓝色恰好消失为终点。根据 硫代硫酸钠滴定量计算铜摩尔浓度。反应中加入硫氰酸 铵是由于［Ｃｕ（ｅｎ）２］２＋与Ｉ－ 的反应是可逆的，为了促使反 应趋向完全，必须加入过量的 ＫＩ，但是过量的 ＫＩ 浓度
Ｎ Ｈ ４Ｓ Ｃ Ｎ 只能在终点加入是由于 Ｓ Ｃ Ｎ － 可直接还原 ［Ｃｕ（ｅｎ）２］２＋而使结果偏低，反应在酸性环境中进行是抑 制［Ｃｕ（ｅｎ）２］２＋ 水解，最好使用硫酸或醋酸等，而不用盐 酸，避免 Ｃｕ２＋ 与 Ｃｌ－ 的络合（少量不干扰）。发生的反
应如下：
２［Ｃｕ（ｅｎ）２］２＋＋４Ｉ－＝２ＣｕＩ ↓ ＋Ｉ２＋４ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２
［２］ ＪＪＦ１０５９—１９９《９ 测量不确定度评定与表示》
（上接第 １８ 页）
２．１．３ 标定过程与计算方法
Байду номын сангаас
用 ２５ ｍＬ 移液管吸取待测液于 ２５０ ｍＬ 容量瓶中，用
蒸馏水稀释至刻度，再吸取该稀释溶液 ２５ ｍＬ 于 ２５０ ｍＬ
有塞三角瓶中，加入 ３ ｇ 固体 ＫＩ 和 ５０ ｍＬ ２ ｍｏｌ／Ｌ 的
Ｉ２＋２Ｎａ２Ｓ２Ｏ３＝Ｎａ２Ｓ４Ｏ６＋２ＮａＩ
ＣｕＩ＋ＮＨ４ＳＣＮ＝ＣｕＳＣＮ ↓ ＋ＮＨ４Ｉ
６
［
Ｃ
ｕ
（
ｅ
ｎ
）２
］
２＋
＋
７
Ｓ
Ｃ
Ｎ
－
＋
４
Ｈ
２
Ｏ
＝
６
Ｃ
ｕ
Ｓ
Ｃ
Ｎ
↓
＋
Ｓ
Ｏ
２－ ４
＋ Ｈ Ｃ Ｎ ＋ ７ Ｈ ＋＋ １ ２ ＮＨ ２ＣＨ ２ ＣＨ ２ ＮＨ２ （下转第 ３２ 页）
18 中国纤检 2004 年第 5 期
检测研究
试 论 苎麻纤维素聚合度测定中铜乙二胺
配制与标定
冷 鹃 肖爱平 揭雨成
农业部麻类产品质量监督检验测试中心
摘 要：本文对 ＧＢ ５８８８ — １９８６《苎麻纤维素聚合度测定方法》中配制、标定铜乙二胺所用试剂方 法、标定原理及相关反应作了较为详尽的理论分析，同时介绍了其标定过程与计算方法。
三、 检验人员应具备良好的职业道德和心理 素质
每一项实验的检验结果，同检验人员的主观意向有 很大的关系。在进行检验时，既要有饱满的工作热情， 又要保持平和的心态，以客观公正的态度完成每一项实 验，不被经济利益驱使，“不为五斗米折腰”。如果在检 验时抱有某种目的，或者心存偏见，或者精神状态不 佳、身体疲劳等，都无法保证检验结果的公正与准确。 不计较眼前经济利益，切实提高检验人员技术水平，是 实验室工作的根本。要充分认识到检验技术人员的价
值，保持检验人员队伍的稳定，不断培养和发掘新的优 秀人才从事检验工作。
应不断探索各种新的、更加行之有效的培训模式。 比如实验室之间的人员交流，通过相互沟通，取长补 短，可以起到事半功倍的效果 ；委托大专院校进行培训 或参加长期专业学历教育；对于一些外观检验等实践性 较强的检验，也可以采取到企业实习的方式进行培训。