甲醇裂解制氢PSA工段

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制氢站PSA工段
部 门:公用工程部 讲解人:王 小 波 时 间:2013-8-2
制 氢装置组成
生产装置由导热油加热工段
、甲醇裂解工段和变压吸附提氢(PSA)
工段三大工段组成。整套装置生产能力600Nm³ /h
工 艺 流 程 图
导热油换热器
高压蒸汽 精甲醇 脱盐水
汽化过热 转化反应 变压吸附 (PSA-H2)循环液 冷却、吸收
百度文库
三均降(E3D) 继续开启阀KV0204a; A塔完成顺放步骤后,A塔内剩余的气体通过阀KV0204a、KV0204e与E塔以出口端 相连,进行第三级压力平衡,A塔压力再进一步降低,直至两塔压力基本相等。 关闭阀KV0204a。 逆放(D) 开启阀KV0203a; A塔完成三均降步骤结束后,将塔内剩余的气体从塔的入口端排出塔外,并通过 开启阀KV0207放空,直至A塔压力降到接近常压。 冲洗(P) 继续开启阀KV0203a; A塔完成逆放步骤后,尚残留在塔内的杂质是利用B塔顺放气,通过阀KV0204b、 HV-0201和KV0206a从A塔出口端进入A塔,自上而下地对A塔床层进行冲洗,继续开启阀 KV0207放空使塔内杂质进一步脱附,使吸附剂得到再生。 关闭阀KV0203a;关闭阀KV0207; 三均升(E3R) 开启阀KV0204a; A塔完成冲洗步骤之后,与刚结束顺放步骤的B塔以出口端相连,即通过阀KV0204a、 KV0204b与B塔进行第三级压力平衡,A塔压力得到升高。均压后A、B塔压力
1 A B C D E E1R E3R E3D E1D A FR E2R D E2D P PP E1R E3R E3D E1D 2 E2D A FR E2R D P E1R E3R PP E3D E1D 3 D E2D A FR E2R E1R P PP E3R E3D E1D 4 E2R D E2D A FR P PP E1R E3R E3D E1D A E2R D E2D 5 FR P PP
并且微孔要多。
• 吸附剂的选择性要好,即组份间的分离系数要大。
• 要求有较高的机械强度,以免在高强气流冲刷下粉碎。
2、变压吸附装置中常用吸附剂种类
• 硅胶:简写为SG,是坚硬的多孔结构的玻璃状颗粒。主要 用于提纯CO2、脱碳、干燥和烃类分离等. • 活性氧化铝:简写为Al2O3,是无定形凝胶和氢氧化物晶体
2.膜分离法
• 膜分离法:利用气体组份在中空纤维膜上渗透速率的差异实现混合气体的分离。
是一种较新的气体分离方法,目前主要用于制H2。 • 其局限性在于: (1)处理系统复杂,膜对NH3、硫化物很敏感,要求原料气中NH3和H2O等均小 于1ppm; (2)得到的产品纯度不高,混合气体中的每种组份均可渗透; (3)压力为气体渗透的动力,因此需要较大的压差,并且透过气体没有压力, 能量损失较大。
构成的白色颗粒,对水有较强的聚合力。主要用于各种类型
装置中脱水。
• 活性炭:简写为Ac,是木炭、果壳、煤等含炭原料经炭化、 活化后制成。PSA工业中主要用于各种类型装置中CO2的脱 除、硫化物及其它高沸点组份的脱除等。 • 碳分子筛:简写为CMS,实际上也是一种活性炭,但其微孔 孔径均匀分布在一个狭窄的范围内。目前主要用于空分制富 氮装置。
3.PSA工艺控制
吸附压力
吸附压力是决定装置能力的主要参数,在本装置设计范围内,提高吸附压力, 装置能力增大。通过吸附压力自动调节系统(PICA0201)在装置允许范围内尽 量保持较高的吸附压力。
均压时间
由于存在阻力、吸附解吸速度等多种因素,两个吸附塔均压时要达到压力完 全平衡,需要花费很长时间。为此规定进行均压(一均或二均)的两个吸附塔, 其压差小于0.05Mpa,即为完成均压过程。
5、吸附平衡
吸附平衡:吸附刚开始时,吸附剂存在大量的活性表面,被吸附的吸附质分 子数大大超过离开表面的分子数;随着吸附的进行,吸附剂表面铸件被吸附 质分子遮盖,其再吸附的能力下降,直到吸附速度等于解吸速度时,就表示 吸附达到了平衡。吸附平衡是一种动态平衡。假设吸附速率为v1,解吸速率 为v2,则: v1>v2时,为吸附过程 v1<v2时,为解吸过程 v1=v2时,为吸附平衡状态
6、吸附量
吸附量:吸附达到平衡时单位重量吸附剂所吸附的气体量。也称为平衡吸附量。 • 测量方法如下: 先抽真空,得到弹簧秤读数W0 引入气体,平衡后得到读数W
P T
弹簧秤 密闭容器
吸附量q
W-W0 q= (毫升/克)
钢瓶 吸附剂 抽真空
M
吸附剂重量
第三部分
吸附剂介绍
1、吸附剂的共性
• 有比较大的吸附容量,要求有很大的比表面积、大的孔容,
• 表面--有内表面和外表面之分,吸附主要发生在内表面,外表面与内表面相 比相当小,而内表面积大是固体作为吸附剂的先决条件。以下为几种常用吸附 剂的表面积的大小:
• 硅胶 SG • 活性炭 Ac • 分子筛 MS 500~600 m2/g 700~1100 m2/g 700~1000 m2/g(其外表面积仅 为2.67×10-4 m2/g
二均升(E2R) 继续开启阀KV0204a; A塔完成三均升步骤之后,与刚结束一均降步骤的C塔以出口端相连,即通过阀 KV0204a、KV0204c与C塔进行第二级压力平衡,A塔压力再一步升高。均压后A、C塔 压力基本相等。 关闭阀KV0204a; 十、一均升(E1R) 开启阀KV0205a; A塔完成二均升步骤之后,与刚结束吸附步骤的D塔以出口端相连,即通过阀 KV0205a、KV0205d与D塔进行第一级压力平衡,A塔压力再进一步升高。均压后A、D 塔压力基本相等。 十一、终充(FR) 继续开启阀KV0205a; A塔的终充是利用产品气进行的,产品气经手动遥控阀HV-0202及KV0205a,由 出口端进入A塔,最终使A塔压力基本接近吸附压力。通过这一步骤后,再生过程全部 结束,紧接着便进行下一次循环。
2.PSA工作原理
采用PSA分离气体工艺技术从甲醇裂解转化气中提纯氢气的 原理是利用吸附剂对不同吸附质的选择性和吸附剂对吸附质的 吸附容量随压力变化而有差异的特性,在高压下吸附原料中的 杂质组分、低压下脱附这些杂质而使吸附剂获得再生。整个操 作过程均在环境温度下进行。
吸附(A) 开启阀KV0201a; 由甲醇裂解工段来的原料气通过阀KV0201a自下而上进入A塔,在工作压力下吸附杂质 组份,未被吸附的产品组份,通过阀KV0202a流出,其中大部分作为产品从本系统中输出,剩 余部分通过阀HV-0202、KV0205b向B塔进行最终升压。 吸附完毕,关闭阀KV0201a,同时阀KV0202a亦无产品气输出,自动关闭。 一均降(E1D) 开启阀KV0205a; A塔停止吸附后,与结束二均升步骤的C塔以出口端相连,即通过阀KV0205a、KV0205c 与C塔进行第一级压力平衡,A塔压力降低,均压后A、C塔压力基本相等。 关闭阀KV0205a。 二均降(E2D) 开启阀KV0204a; A塔完成一均降步骤后,与刚结束三均升步骤的D塔以出口端相连,即通过阀KV0204a、 KV0204d与D塔进行第二级压力平衡,A塔压力再一步降低,均压后A、D塔压力基本相等。 顺放(PP) 继续开启阀KV0204a; A塔完成二均降步骤后,塔内剩余气体经过阀KV0204a顺着出口方向通过调节阀HV-0201 及阀KV0206e冲洗刚完成逆放步骤的E塔。当A塔压力降至规定值后,进行下一步骤。
3种氢气分离方法比较
比较项目 技术情况 低温精馏法(ASU) 成熟 变压吸附法(PSA) 成熟 膜分离法(Memb.) 技术开发阶段
氢气纯度(%)
能耗 氢氧气回收率% 操作压力,MPa 生产可调性 装置出产品时间 装置占地面积 装置投资 高 90 ~95
90~99
98~99.999
低 60~92 0.5 ~3.0 容易 数分钟~数十分钟 中 低
• 脱附--固体表面上被吸附的分子又重新返回气体相的过程称为脱附或解吸。
2、吸附剂、吸附质、吸附热、解吸热
• 吸附剂--吸附物质的固体称为吸附剂。 • 吸附质--被吸附的物质称为吸附质。 • 吸附热--伴随吸附过程所释放的热量称为吸附热。
• 解吸热--脱附或解吸过程所需要吸收的热量称为解吸热。
3、表面的含义
• 沸石分子筛:简写为MS,是硅酸钠和铝酸钠等与NaOH水 溶液反应制得的胶体经干燥后而成,有均匀的孔径,具有分 子筛的作用。PSA工业中主要用于制氢、提纯CO、空分制 富氧、提纯甲烷、精度脱水和CO2等。
第四部分 变压吸附工艺
1.工 艺 描 述
PSA提纯氢气装置是由五台吸附塔(C0201A~E,下简称A、B、C、 D、E塔)、一台气液分离缓冲罐(F0201)、 一台产品氢气缓冲罐 (F0202) 、两台氢气缓冲罐(F0203A、B)和一系列程控阀组成。压力~ 1.2Mpa的甲醇裂解转化气(原料气)进入吸附塔(C0201A、B、C、D、E) 进行吸附,得到的产品气经过产品氢气缓冲罐(F0202)和氢气缓冲罐 (F0203A、B)的缓冲之后,再经过计量和调节到用户去。杂质气体即废 气放空。
3.PSA工作过程
在工艺中每个吸附塔在一次循环中均需经历吸附(A)、一均降(E1D)、二均降 (E2D)、顺放(PP)、三均降(E3D)、逆放(D)、冲洗(P)、三均升(E3R)、二均 升(E2R)、一均升(E1R)以及终充(FR)等十一个步骤。五个吸附塔在执行程序的安排 上相互错开,构成一个闭路循环,以保证原料连续输入和产品不断输出。各塔相互工作关系 如表
~98
较低 90~92 3.0 ~15.0或更高 容易 数分钟 较小 低
1.0 ~8.0 较难 数小时~数十小时 较大 高
第二部分 吸附的基本概念
1、吸附、吸附相、脱附
• 吸附--固体表面原子的剩余引力对气体分子的吸着现象。当气体分子运动到 固体表面时,由于固体表面原子的剩余引力的作用,气体中的一些分子便会暂 时停留在固体表面上,形成这些分子在固体表面上的浓度增大,这种现象称为 气体分子在固体表面的吸附。 • 吸附相--被吸附的气体分子在固体表面上形成的吸附层称为吸附相。其分子 密度非常大,可能接近于液体。
(4)产品纯度低,沸点相近的组份要分离得到高纯度产品很困难。
3.变压吸附法
变压吸附法:利用不同气体在吸附剂上吸附性能的差异,以及同种气体在吸附剂 上的吸附性能随压力的变化而变化的特性来实现混合气体的分离。其特点在于: (1)产品纯度高; (2)工艺简单,原料气中的H2O、H2S、CO2等杂质组份可一步除去,不需进行 预处理; (3)操作简便,能耗低。一般在常温和不高的压力下操作,设备简单,整个过程 全部实现自动化; (4)吸附剂寿命长,为半永久性使用,每年只需少量补充,正常操作条件下吸附 剂一般使用10年以上。
产品氢气
解吸气
变压吸附提氢 (PSA)
第一部分 常用气体分离方法介绍
1.低温分离法
• 低温分离法:利用气体组份间沸点的差异,采用低温精馏实现混合气体组份的 分离的方法。已有100多年的历史,主要用于大规模空分制O2、N2。 • 其局限性在于: (1)工艺中要先除去CO2和H2O等高沸点组份,预处理系统复杂; (2)需消耗大量的冷量,能耗高; (3)设备复杂,开停车不方便,开车数小时才能得到合格产品;
4、吸附的分类
吸附分为物理吸附和化学吸附
• 物理吸附--也称范德华吸附,是由吸附质分子和吸附剂表面分子之间的引 力产生的吸着现象,是可逆的表面吸附。变压吸附过程属于物理吸附。
• 化学吸附--吸附过程中伴有化学反应的吸附,是不可逆的吸附,吸附过程 发生了质变。石灰石吸附氯气,沸石吸附乙烯的过程属于化学吸附。
顺放时间和顺放流量
一个吸附塔进行吸附步骤的时间主要由顺放时间确定。增加原料处理量或提 高产品质量应当缩短顺放时间;反之,则可增加顺放时间。然而,在改变顺放 时间的同时,应调节顺放流量遥控阀(HV0201)的开度,使顺放步骤结束时, 吸附塔压力达到规定范围。
冲洗压力
冲洗步骤应当在过程的最低压力下进行,此压力越低,对吸附剂解吸杂质越有利。为此,在 冲洗后期程控阀KV207开启,使冲洗阶段保持在最低压力下进行
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