磷酸三乙酯
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磷酸三乙酯;
1.性状:无色易流动液体,微带水果香味。
2.相对密度(g/mL,20/4℃):1.06817
3.相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):6.28
4. 熔点(ºC):-56.4
5.沸点(ºC,常压):210~220
6.折射率(25ºC):1.4948
7. 闪点(ºC,开口):117
8.自燃点或引燃温度(ºC):451.7
9.蒸气压(mmHg,40ºC):1
10.饱和蒸气压(kPa,39ºC):0.13
11.蒸发热(KJ/mol):57.36
12.生成热(KJ/mol):1248.5
13.燃烧热(KJ/mol):4117.3
14.溶解度(%,25ºC,水):100
15.爆炸上限(%,V/V):10.0
16.爆炸下限(%,V/V):1.7
17.溶解性:能溶于醇、醚等有机溶剂,可与水以任何比例混溶。
性质与稳定性
1.与强氧化剂、强碱反应。能溶于醇、醚等有机溶剂,可与水以任何比例混溶;高温下在水溶液中会缓慢水解。常温下稳定。毒性小。
化学性质:常温下稳定,加热时慢慢水解,生成磷酸二乙酯。于磷酸三乙酯中通入氯化氢时,生成氯代乙烷、磷酸一乙酯和磷酸二乙酯。与苯基溴化镁在甲苯混合溶液中煮沸时,生成苯基膦酸二乙酯和二乙基膦酸。磷酸三乙酯与丁醇及少量的丁醇钠一同煮沸时,生成磷酸乙基二丁基酯、磷酸二乙基丁基酯、乙醚和乙基丁基醚等。将磷酸三乙酯与苯胺一同煮沸,再与稀氢氧化钠溶液充分煮沸,生成二乙基苯胺。与吗啉一起加热到157~159℃,生成4-乙基吗啉。
合成方法
1)由三氯化磷、乙醇与乙酸钠作用制备
①氯化磷酸二乙酯的制备将三氯化磷与甲苯混合后,搅拌下加入无水乙醇,湿度控制在30-40℃加完后继续搅拌0.5h ,反应生成亚磷酸二乙酯。接着再滴入二氯硫酰,湿度管制在30-40℃减压除去多余的二氯硫酰,剩余物即氯代磷酸二乙酯。
②磷酸三乙酯的制备将乙醇钠的醇溶液加入反应釜,在搅拌下滴加氯代磷酸二乙酯,湿度控制在70℃以下,用乙醇钠和乙酸调解pH值至7-8,加完后搅拌4h。然后加入冷水,搅拌均匀后再加入甲苯,继续搅拌一段时间,静置分层,
提取上层油状物,用无水碳酸干燥,过滤后回收甲苯,再进行减压蒸馏,收集72-88℃/0.4-0.667MPa的产物,即得成品。
(2)以三氯氧磷和乙醇为原料,两步酯化法合成将100mL(1.07mol)三氯氧磷投入装有搅拌器的250mL四口烧瓶中,用冰盐水冷却至低于15℃然后在真空下滴加92mL(1.60mol)乙醇。在另一带有搅拌器的1000mL四口烧瓶中,投入550mL(9.63mol)乙醇,常压下滴加上述产物,用冰盐水水冷却,保证反应湿度小于15℃将反应混合物在0.098MPa 高真空下进行乙醇回收。控制蒸馏湿度小于55℃将回收后的乙醇套用到酯化2中,然后将剩余产物用液碱进行中和,使其pH值为6-7,萃取,再蒸馏,得成品165.05g。工艺参数:三氯氧磷:乙醇=1:9(mol),反应湿度15℃反应时间为1.5h;产品收率约82%。
3.氯代磷酸二乙酯的制备将三氯化磷与甲苯混合后,搅拌下加入无水乙醇,温度控制在30~40℃,加完后继续搅拌0.5h,反应生成亚磷酸二乙酯。接着再滴入二氯硫酰,温度控制在35℃,加完后加入无水乙醇并搅拌1h,维持温度在30~40℃,减压除去多余的二氯硫酰,剩余物即氯代磷酸二乙酯。反应式如下:
4.磷酸三乙酯的制备将乙醇钠的醇溶液加入反应釜,在搅拌下滴加氯代磷酸二乙酯,温度控制在70℃以下,用乙醇钠和乙酸调解pH值至7~8,加完后搅拌4h。然后加入冷水,搅拌均匀后再加入甲苯,继续搅拌一段时间,静置分层,提取上层油状物,用无水碳酸钾干燥,过滤后回收甲苯,再进行减压蒸馏,收集72~88℃/0.4~0.0667MPa的产物,即得成品。该步反应式为:
用途
1;稳定剂氯系杀虫剂和稳定剂;酚醛树脂的稳定剂;糖醇树脂的固体剂。
2;溶剂硝酸纤维素及乙酸纤维素的溶剂;用于保持有机过氧化物催化剂寿命的溶剂;氟化乙烯分散用的溶剂;作聚酯树脂、环氧树脂的固化催化剂的过氧化物剂及稀释剂。
3;催化剂二甲苯异构体催化剂;烯烃的聚合催化剂;制造四乙基铅的催化剂;制造碳化二亚胺的催化剂;三烷基硼和烯烃的置换反应催化剂;用乙酸高温脱水制造乙烯酮的催化剂;苯乙烯同共轭二烯类化合物聚合用的催化剂;如果在对苯二甲酸、乙二醇聚合时使用则有防止纤维变色的作用。
4;合成树脂方面二甲酚甲醛树脂的固化剂;壳型塑模所使用的酚醛树脂的软化剂;氯乙烯的柔软剂;乙酸乙烯聚合物的增塑剂;聚酯树脂的阻燃剂。