红外吸收法测定硅单晶中氧和碳的测试办法

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❖ 2)差别法: ❖ 室温下(300K):
❖ 77K :
❖ (3)定碳含量的ASTM经验公式:
❖ 用差别法测量得到红外光谱,由于Si-C振动的波数为 607cm-1(16.4微米)。由于在室温条件下,在波长为16微米 处出现硅晶格的吸收波峰,强度很大,因此采用差别法消除 晶格吸收系数。得到经验公式: ASTM公司通过对C的放射 性元素C14试验得到吸收系数与碳含量的关系,得到经验公 式:
应的透射强度大小为 ,过点C作基线的平行线,与波峰两 侧交点之间的波数宽度为半峰宽 。 ❖ 只要证明A点的吸收系数为1/2αmax ,则说明该处得到的波数 宽即为半峰宽: ❖ 证明: ❖ 因为
❖及
❖ 所以
❖ 3、氧、碳含量的计算公式: ❖ (1)爱因斯坦模型理论计算公式:
❖ 此公式在公式推导过程中把Si-O振子电荷看成是完整的电子 电荷,与实际不符,目前不采用此公式计算。
基频峰,吸收峰强度较大。 ❖ 2) 波长为λ2=8.2μm(波数为1217cm-), 此吸收波峰主要为
倍频峰,吸收峰很小。
❖ 2、半导体与光学常数之间的关系 ❖ 半导体对不同波长的光或电磁辐射有不同的吸收性能,
常用吸收系数α来描述这种吸收特性。α的大小与光的 波长λ有关,因而可以构成一个α~λ的连续普带,即 吸收光谱。
子浓度小于 5×1016at.cm-3。测量范围为:室温下1×1016at.cm-3 至最大固溶度。77K时下限降为5×1015at.cm-3 。
❖ 2、测试原理:用红外光谱仪测定Si-C键在607.2cm(16.47μm)处的吸收系数来确定硅晶体中替位碳的含量。
❖ 3、测量仪器
❖ (1)双光束红外分光光度计或傅里叶变换红外光谱仪。 (光谱范围700~550cm,室温下仪器在607.2cm- 处的分辨 率小于2cm- ,在77K时,偏移到仪器在607.5cm- 处的分辨率 小于1cm- 。)
❖ (2)低温恒温器能使试样与参比样品维持在77K的温度。
❖ (3)厚度测量仪,精度0.025mm.
❖ (4)被测试样架和参比样品架避免任何绕过样品的红外辐射。
❖ 4、试样制备: ❖ (1)测试试样 ❖ 1)试样切取(从尾部取样)、研磨。 ❖ 2)抛光:机械抛光或化学抛光,使两表面均呈镜面。 ❖ 3)试样厚度约为2mm或更薄。 ❖ 4)在 试样测量部位,两表面的平整度均不大于2.2 μm。 ❖ 5)试样测量部位试验的厚度均不大于0.005mm。
5)在700 ~550cm-范围内扫描,得到607.2cm-处的硅-碳吸 收带。
6)若要提高灵敏度,采用77K测量时,峰值位于607.5cm-处, 要求半峰宽为3cm-,试样厚度增加到5mm,最大扫描速度为 1cm/min。
❖ 6、测量结果的计算:将测量值代入 系数 。
❖ 7、碳含量的计算:
计算吸收
❖ 因此有
❖ 吸收系数α定义为相当于波的能量经过1/α距离时减弱为 1/e倍。因此α越大,光强度透射减弱越多,光的吸收性能 越高。
❖ 对于硅,R=30%,因此分析红外光谱,根据上式可以计算得 到吸收系数α。
❖ 2、αmax和半峰宽 Δv的求法 ❖ 用如下公式来求吸收系数 αmax 比较麻烦,
❖ 一般用如下公式来求
❖ (3)分布:硅单晶中的氧,由于分凝作用在晶体中呈条纹 状分布,头部高,尾部低。
❖ (4)间隙氧对硅单晶结构和性能产生的影响: ❖ 1)可以增加硅片的机械强度,避免弯曲和翘曲等变形。 ❖ 2)形成热施主,会改变器件的电阻率和反向击穿电压,形
成堆垛层错和漩涡缺陷。 ❖ 3)形成氧沉淀,产生位错、堆垛层错等缺陷。
❖ (4)德国工业标准测氧、碳的经验公式: ❖ 这一公式与ASTM经验公式相比较,由于吸收系数换算为氧、
碳含量的折算系数。因此有:
❖ 此测试条件与ASTM经验公式的测试条件相同
❖ (5)我国测定标准的经验计算公式:
❖ 国内用氦载气熔化-气相色谱装置测定硅中氧含量与红外吸 收系数之间的关系,得到如下经验公式:
法不需放)。
4)双光束红外分光光度计要调整扫描速度、时间常数、狭缝 宽度和增益等仪器参数。在1105cm-处作半峰宽。如图所示。
5)在1300 ~1000cm-范围内扫描,得到1105cm-处的硅-氧 吸收带。
6)吸收峰(T0-T)小于5%时,应采用低温测量。
7)采用78K测量时,峰值位于1127.6cm-(8.8684μm)处,半 峰宽为20cm-。
(5)沉淀氧浓度较高时,其在1230cm-或1073cm-处的吸收 谱带可能会导致间隙氧浓度的测量误差。
(6)300K时,硅中间隙氧吸收带的半峰宽应为32cm-。宽较 大时会导致误差。
❖ 四、我国测试硅晶体中替位碳含量的标准方法 ❖ 1、测试方法与范围: ❖ (1)红外吸收法:利用红外光谱进行定性定量分析的方法 ❖ (2)范围:适用于室温电阻大于0.1Ω.cm的硅晶体,载流
❖ 三、我国测试硅晶体中间隙氧含量的标准方法
❖ 1、测试方法与范围: ❖ (1)红外吸收法 ❖ (2)范围:适用于室温电阻大于0.1Ω.cm的硅晶体。测量范
围为:3.5×1015at.cm-3至最大固溶度。 ❖ 2、用红外光谱仪测定Si-O键在1105cm-处的吸收系数来确
定硅晶体中间隙氧的含量。 ❖ 3、测量仪器 ❖ (1)双光束红外分光光度计或傅里叶变换红外光谱仪。
(5)硅中的Fra Baidu bibliotek格吸收在625cm-处很强,应用差别法测量,以 消除硅晶格吸收带的影响。
(6)本方法的最低检测下限取决于记录仪的信噪比。

一致是强有力的,而纷争易于被征服 。。20. 8.1020. 8.10Monday, August 10, 2020

勤奋是登上知识高峰的一条捷径,不 怕吃苦 才能在 知识的 海洋里 自由遨 游。。0 9:26:48 09:26:4 809:26 8/10/20 20 9:26:48 AM
❖ 3)在 试样测量部位,两表面的平整度均不大于2.2 μm.
❖ 4)试样测量部位试验的厚度差均不大于10 μm。 ❖ 5)氧含量大于或等于1×1017at.cm-3 的试样厚度约为2mm;
氧含量 小于1×1017at.cm-3 的试样厚度约为10mm。 ❖ (2)参比样的制备方法同上,要求参比样品与待测试样品
的厚度差小于0.5%。
5.测试步骤:
(1)选择方法:[O] ≥ 1×1017at.cm-3 的试样,用空气参考法 或差别法;含量 [O] ≤ 1×1017at.cm-3 的试样,采用差别。
具体操作步骤:
1)分别在试样光束和参考比光束中安放样品架,通光孔径为 直径5~10mm.
2)调整透过率0%和100%. 3) 放置在样品架上分别放置待测样品和参考样品(空气参考
分子对称伸缩振动产生的,吸收峰强度很小。 ❖ 2) 波长为λ2=9μm(波数为1105.cm-), 此吸收波峰主要为分
子反对称伸缩振动产生的,吸收峰强度最大。 ❖ 3)波长为λ3=19.4μm(波数为515.cm-), 此吸收波峰主要为
分子弯曲振动产生的,吸收峰强度较小。
❖ (2)碳吸收峰: ❖ 1)波长为λ1=16.47μm(波数为607.2cm-), 此吸收波峰为
❖ 如图所示,样品受到一束强度为 I0,分为三部分: ❖ IR 、 IK 和 IT ,因此有
I0 IR IK IT
d
❖ 将上式除 I0 ,可得
❖ R、K、T分别为反射率、吸收率和透射率。
❖ 在上图中的理想镜面,且两面平行的样品的情况下,考虑 光在样品内部经多次反射,忽略干涉效应,透射光的强度
❖ 8、精确度:单个实验室为±10%。
9、测试的影响因素: (1)投射到探测器的杂散光会降低吸收系数的计算值。 (2)参比样品和被测样品的温度必须相同,以避免与温度有
关的晶格吸收对测量的影响。
(3)参比样品的碳浓度应小于1×1015at.cm-3 ,使样品造成的 误差低于最低检测下限的10%。
(4)室温下碳吸收带的半峰宽小于6cm-。仪器平衡调节不正 确或扫描速度过快会导致半峰宽变宽。
(2)由于氧吸收谱带与硅晶格吸收谱带都会随样品温度的改 变而改变,因此测试期间光谱仪样品室的温度恒定为 27℃±5 ℃。
(3)电阻率低于1 Ω.cm的n型硅单晶和电阻率低于3 Ω.cm的 p型硅单晶中的自由载流子吸收比较严重,因此保证参考样 品的电阻率尽量一致。
(4)电阻率低于0.1 Ω.cm的n型硅单晶和电阻率低于0.5 Ω.cm的p型硅单晶中的自由载流子吸收会使大多数光谱仪难 以获得满意的能量。
❖ 一、硅单晶中氧、碳的分布情况 ❖ 1、氧 :在硅单晶中,以间隙氧的形式存在 ❖ (1)硅中氧的含量: ❖ 直拉单晶硅:4×1017~3×1018原子/cm3 ❖ 多晶硅:1016~1017原子/cm3
❖ (2)最大溶解度: ❖ 熔硅: 2.2×1018原子/cm3 ❖ 固体硅: 2.75×1018原子/cm3

衷心感谢社会各界对电建事业的明白 关心和 支持。2 0.8.100 9:26:48 09:26A ug-201 0-Aug-2 0

可怕的不是失败,而是自甘堕落。。0 9:26:48 09:26:4 809:26 Monda y, August 10, 2020

❖ I---从吸收峰到零透射线的测量值 ❖ I0---从氧峰所对应的波数值横坐标的垂线与基线的
交点到零透射线的测量值
❖ 半波峰 :在吸收系数与波数的关系曲线上,取1/2 ❖ αmax为半峰高,在半峰高处吸收峰的宽度波数值。如图所

A 基线
C A
B
D
❖ 实际半波峰的作法: ❖ 令C点在上红外光谱吸收峰值的纵坐标上的一点,由C点对
8)重复测量三次,取结果的平均值。
❖ 6、测量结果的计算:将测量值代入 系数 。
❖ 7、氧含量的计算:
计算吸收
❖ 8、精确度:单个实验室为±2%,多个实验室测试为±3%。
9、测试的影响因素:
(1)在氧吸收谱带位置有一个硅晶格吸收振动谱带,参考样 品与待测样品的厚度小于± 0.5%,以避免晶格吸收的影响。
❖ 2、碳:在硅单晶中,一间隙氧的形式存在 ❖ (1)单晶硅中氧碳的含量:1016~1017原子/cm3 ❖ (2)最大溶解度: ❖ 熔硅: 3~4×1018原子/cm3 ❖ 固体硅: 5.5×1017原子/cm3
❖ (3)分布:硅单晶中的碳,由于分凝作用在晶体中呈条纹 状分布,头部低,尾部高。
❖ (4)碳对硅单晶的影响 ❖ 1)碳以替位形式存在,使晶格发生畸变,是硅的生长条纹
可能与碳的分布有关。 ❖ 2)碳在硅单晶中成为杂质氧的成核点,促进氧的沉淀。 ❖ 3)导致晶体中堆垛层错、漩涡缺陷等的产生。降低器件的
反向电压,增大漏电电流,降低器件的性能。
❖ 二、红外光谱法测单晶硅中氧、碳的含量
❖ 1、硅中氧和碳的红外吸收光谱。如图所示
❖ (1)氧吸收峰: ❖ 1)波长为λ1=8.3μm(波数为1205.cm-), 此吸收波峰主要为
❖ (2)制备方法同上,要求参比样品与待测试样品的厚度差 小于0.01mm。参比样品替位碳浓度小于1×1015at.cm-3
5.测试步骤:
1)分别在试样光束和参考比光束中安放样品架,通光孔径为 直径5~10mm.
2)调整透过率0%和100%.
3) 放置在样品架上分别放置待测样品和参考样品。
4)双光束红外分光光度计要调整扫描速度、时间常数、狭缝 宽度和增益等仪器参数。在607.2cm-处作半峰宽。要求半 峰宽不大于6cm-,如图所示。
❖ (2)定氧含量的ASTM(美国材料试验协会)经验公式: ❖ 此方法设定将半峰宽 固定为一常数:32厘米-1,硅单晶
中的氧与αmax 成正比关系(波数为1105cm-1的特征峰), 采用真空熔化气体分析法,并用空气参考法和差别法测得到 红外吸收光谱计算吸收系数,因此得到ASTM经验公式:
❖ 1)空气参考法: ❖ 室温下(300K): ❖ 77K :
(仪器在1105cm- 处的分辨率小于5cm- 。) ❖ (2)低温测量装置。 ❖ (3)千分尺,精度0.01mm. ❖ (4)被测试样架和参比样品架。
❖ 4、试样制备:
❖ (1)测试试样
❖ 1)试样切取(从头部取)、研磨,试样的厚度偏差小于 10μm。
❖ 2)抛光:机械抛光或化学抛光,使两表面均呈镜面。
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