新课标卷的热点——离子选择交换膜 (1)

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新课标卷的热点——离子选择交换膜

鲁科版教材中有两处对离子交换膜进行了介绍,分别在选修四第二章第2节化学与技术栏目中,给予了离子膜法在电解食盐水中的原理示意图,以及鲁科版选修2主题2 海水资源工业制碱课题1中,使用离子交换柱进行海水淡化,对离子交换膜法电解原理示意图做了简单介绍。研究近年高考题发现在电化学的考查中多次涉及离子交换膜的应用,体现了化学学科素养中的证据推理与模型认知。

一、简单介绍

离子交换膜(简称离子膜)是一种含有离子基团的、对溶液中的离子具有选择透过能力的高分子膜。因为一般在应用时主要是利用它的离子选择透过性,所以也称为离子选择透过性膜。1950年W.朱达首先合成了离子交换膜,1956年首次成功地用于电渗析脱盐工艺上。

1.离子交换膜的功能和类型

2.离子交换膜在电化学中的作用

(1)将两极区隔离,阻止两极区产生的物质接触。防止发生化学反应,引发不安全因素或者防止副反应的发生,避免影响所制取产品的质量;例如:在电解饱和食盐水中,利用阳离子交换膜,防止阳极产生的Cl2进入阴极室与NaOH反应,导致所制产品不纯;防止与阴极产生的H2混合发生爆炸。

(2)用于物质的制备。电解后溶液阴极区或阳极区得到所制备的物质,例如:电解法制备碘酸钾,只有使用阴离子交换膜,才能保证阴极区的碘离子定向移动到阳极区被氧化为碘酸根,从而提高原料的利用率,同时阴极得到副产物KOH。

(3)物质的分离与提纯。例如:海水中含有大量Na+、C1﹣及少量Ca2+、Mg2+、SO42﹣,用电

渗析法对该海水样品进行淡化处理,阴离子向阳极移动,阳离子向阴极移动,则a为阴

离子交换膜,b为阳离子交换膜,如图所示。

3.离子交换膜类型的判断

首先判断隔膜的用途是制取物质,还是避免电极产物之间发生反应,然后根据电解质溶液呈中性的原则,判断膜的类型。先明确电极产物,写出阴、阳两极上的电极反应。依据电极反应式判断该电极附近剩余哪种离子,结合溶液呈电中性的原则,判断离子移动的方向,确定离子交换膜的类型。

例如:电解饱和食盐水时,阴极反应式为2H++2e-=H2↑,则阴极区域破坏了水的电离平衡,OH-有剩余,阳极区域的Na+穿过离子交换膜进入阴极室,与OH-结合生成NaOH,故电解食盐水中的离子交换膜是阳离子交换膜。如下图:

二、真题分类解析

1.电解池中的应用

(1)三室膜电解技术制备新物质,采用两阳离子交换膜

例1.(2018新课标Ⅰ·27节选)(3)制备Na2S2O5也可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中SO2碱吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。阳极的电极反应式为。电解后,___室的NaHSO3浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水,可得到Na2S2O5。

解析:(3)电解池阳极为稀硫酸溶液,阳极发生氧化反应,所以应为H2O放电,产生O2和H+,则电极反应为:2H2O﹣4e﹣=O2↑+4H+;由图中信息,分隔各个室的离子膜均为阳离子交换膜,阳极区放电产生的H+通过阳离子交换膜进入a室与Na2SO3反应生成NaHSO3。阴极是H+放电,在b室发生反应:2H2O+2e﹣═H2↑+2OH-,c(OH-)增大,OH-与NaHSO3反应生成Na2SO3,所以电解后a室中NaHSO3的浓度增大。

答案:2H2O﹣4e﹣═O2↑+4H+;a;

【点评】本题考查利用电解法制备Na2S2O5,考查学生提取图表信息的能力以及综合应用能力,涉及学科素养中的证据推理与模型认知。题目情景新颖,但考查的实质依然电化学的基本原理。注意题目给予的新信息SO2碱吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3,以及溶液中两个膜均为阳离子交换膜,阳极区产生的H+可通过离子交换膜进入a室与Na2SO3结合,而b 室放电产生的OH-不可移向a室,电解后将a室溶液进行结晶脱水制得产品。

(2)电解池中质子交换膜的使用,只允许H+通过,不允许其他阳离子和阴离子通过

例2(2018•新课标Ⅰ·13·6分)最近我国科学家设计了一种CO2+H2S协同转化装置,实现对天然气中CO2和H2S的高效去除。示意图如右所示,其中电极分别为ZnO@石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨烯,石墨烯电极区发生反应为:

①EDTA﹣Fe2+﹣e﹣=EDTA﹣Fe3+

②2EDTA﹣Fe3++H2S=2H++S+2EDTA﹣Fe2+该装置工作时,下列叙述错误的是()

A.阴极的电极反应:CO2+2H++2e﹣═CO+H2O

B.协同转化总反应:CO2+H2S═CO+H2O+S

C.石墨烯上的电势比ZnO@石墨烯上的低

D.若采用Fe3+/Fe2+取代EDTA﹣Fe3+/EDTA﹣Fe2+,溶液需为酸性

解析:A.根据图知,ZnO@石墨烯电极上反应物是CO2、H+,生成物是CO、H2O,该电极上得电子发生还原反应,电极反应式为CO2+2H++2e﹣═CO+H2O,故A正确;B.根据图中

箭头方向,协同转化过程中反应物是H2S、CO2,生成物是S、CO、H2O,电池反应式为CO2+H2S═CO+H2O+S,故B正确;C.外电路中电流从高电势流向低电势,工作石墨烯电极上Fe2+失电子则石墨烯作阳极,ZnO@石墨烯电极为阴极,则石墨烯电势高于ZnO@石墨烯,故C错误;D.Fe3+、Fe2+在中性或碱性条件下产生沉淀,所以溶液应该为酸性,故D 正确。

答案:C

【点评】本题以我国科学家设计的CO2+H2S协同转化装置作为载体,巧妙地渗透了爱国教育,体现了立德树人的价值观。图中给予了质子交换膜,考查电解原理,涉及电极反应式的书写、元素化合物性质等知识点,侧重考查学生分析、判断及知识综合运用能力。注意从元素化合价变化的角度去分析氧化反应和还原反应,进而得出阴阳极。C选项结合物理知识考查电化学原理,是该题一个亮点。电池正极比电池负极的电势要高,高出的数值就是电池的电压。

(3)电渗析法处理含Na2SO4废水,阴阳离子交换膜同时使用

例3(2016新课标1卷·11·6分)三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示,采用惰性电极,ab、cd均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的Na+和SO42﹣可通过离子交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室.下列叙述正确的是()

A.通电后中间隔室的SO42﹣离子向正极迁移,正极区溶液pH增大

B.该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品

C.负极反应为2H2O﹣4e﹣=O2+4H+,负极区溶液pH降低

D.当电路中通过1mol电子的电量时,会有0.5mol的O2生成

解析:A、阴离子向阳极(即正极区)移动,OH-放电pH减小,故A错误;B、通电时,OH-在阳极区放电生成H2O和O2,考虑电荷守恒,两膜中间的SO42-会进入正极区,与H+结合成H2SO4;H+在阴极得电子生成H2,考虑电荷守恒,两膜中间的Na+会进入负极区,与OH-结合成NaOH,故可以得到NaOH和H2SO4产品,故B正确;C、负极区氢离子得到电子,使溶液中c(OH-)>c(H+),所以负极区溶液pH升高,故C错误;D、每生成1mol

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