甲醇羰基化合成醋酸的精制工艺

吸附槽取样点 有机碘、银含量 每班二次 吸附槽出口
后处理槽取样点 各组分分析 每班二次 后处理槽出口
6 结束语 本工艺的整个过程中并没有三废的存在， 属绿
色清洁工艺。只需要部分循环冷却水作为冷量，能耗 低，是值得推广的工艺。
目前我国醋酸工业得到了很大的发展， 落后的 工艺被淘汰，羰基合成工艺已占主导地位，高品质的 醋酸是市场竞争力的象征，因此，建设和发展醋酸精 制工艺， 是甲醇羰基化法合成醋酸技术的制胜法宝 之一。
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2011 年乙醛、 醋酸及其衍生
物技术、市场研讨会论文摘选
2011 年第 12 期
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甲醇羰基化合成醋酸的精制工艺
张玲妹 （上海吴泾化工有限公司 200241）
1 前言 随着甲醇低压羰基化合成醋酸技术的不断改
进，醋酸生产技术越来越成熟，醋酸的产能也有了极 大的提高。 但由于甲醇低压羰基化法生产过程中采 用碘甲烷作为助催化剂， 尽管通过一系列精馏提纯 工艺后可以除去大多数碘化物， 但仍然会有一定的 碘化物残余，严重影响了其下游产品的生产，如醋酸 与乙烯制备醋酸乙烯酯生产， 该生产过程中使用的 金属催化剂对碘杂质特别是碘甲烷非常敏感， 而且 碘化物很容易在催化剂中沉积， 最终造成催化剂中 毒失活。
分析数据； 无机碘是采用带紫外检测器的离子色谱 仪进行分析；金属离子采用 ICP 进行分析。 要特别 注意的是高低浓度不能连续在同一台仪器上分析， 否者会给测试值带来一定的影响。 精制生产过程中 的分析控制要求见下表 3。
表 3 精制工艺分析控制要求
名称
分析类目 ห้องสมุดไป่ตู้析频率 取样点
原料
各组分分析 每天一次 冷却器出口
1）国 内 醋 酸 行 业 形 势 分 析 ；2）我 国 醋 酸 产 业 形 式 及 建 议 ；3）醋 酸 生 产 技 术 进 展 与 市 场 分 析 ；4）锆 材 在 醋 酸 行 业 的 应 用 前 景 ；5）醋 酸 酯 化 合 成 乙 醇 工 艺 及 经 济 性 分 析 ；6）铱 催 化 剂 催 化 甲 醇 羰 基 化 制 备 乙 酸 研 究 进 展 ；7）醋 酸 中 微 量 碘 脱 除 技 术 研 究 及 应 用 ；8）甲 醇 羰 基 化 合 成 醋 酸 的 精 制 工 艺 ；9）我 国 甲 醇 羰 基 化 生 产 醋 酸 工 艺 中 脱 碘 技 术 进 展 ；10）国 产 锆 材 在 醋 酸 项 目 中 的 成 功 应 用 及 展 望 ；11）醋 酸 废 水 回 收 利 用 技 术 现 状 及 展 望 ；12）我 国 醋 酸 主 要 下 游 产 品 的 进 出 口 分 析 ；13）羰 基 化 反 应 研 究 和 工 业 应 用 进 展 ；14）甲 醇 羰 基 合 成 技 术 评 述 ；15）甲 醇 羰 基 制 醋 酸 催 化 剂 的 研 究 ；16）我 国 醋 酸 酐 的 生 产 技 术 进 展 及 市 场 分 析 ；17）醋 酸 、醋 酐 管 线 大 口 径 高 压 旋 塞 阀 密 封 泄 漏 解 决 方 案 ；18）锆 材 化 工 离 心 泵 的 国 产 化 及 其 在 醋 酸 化 工 领 域 的 应 用 ；19）采 用 高 效 率 长 寿 命 磁 力 离 心 泵 的 价 值 ；20）努 力 发 展 醋 酸 下 游 衍 生 物 ；21）醋 酸 乙 烯 及 其 衍 生 物 的 国 内 外 市 场 分 析 ；22）国 内 外 聚 乙 烯 醇 的 供 需 现 状 及 发 展 前 景 ；23）精 对 苯 二 甲 酸 的 技 术 进 展 与 市 场 分 析 ；24）对 苯 二 甲 酸 反 倾 销 立 案 对 行 业 的 影 响 ；25）乙 腈 的 合 成 及 其 应 用 ：26）溴 乙 酸 合 成 工 艺 研 究 ；27）对 位 芳 纶 的 开 发 及 应 用 前 景 ；28）草 甘 膦 合 成 工 艺 路线的比较；29）国内外间苯二甲酸的市场分析 30）醋酐羰化法生产过程中的焦油成因；31）对苯二甲酰氯的生产和应用前 景 ；32 ）硅 胶 负 载 硅 钨 酸 催 化 合 成 乙 酸 正 丙 酯 ；33）浅 议 近 期 醋 酸 生 产 和 技 术 进 展 ；等 等 。
来自醋酸装置的初品醋酸物流经冷却器冷却 后，温度达到 80~100℃。 经热交换以后的初品醋酸 物流而后经过过滤器，以脱出悬浮固体颗粒，过滤后 的物流从碘的吸附槽下部进入进行脱除， 经过碘的 吸附槽后，物流中的有机碘和无机碘被大量吸收，从 碘 的 吸 附 槽 上 部 出 来 的 物 料 含 碘 量 已 在 7×10-9 以 下，达到企业标准，满足了高端用户的需求。
3 工艺控制指标 影响精制工艺的主要参数有温度、 压力、 流速
等，下表 1 是精制工艺过程控制的主要指标范围。
表 1 精制工艺操作指标范围
名称
参数
进料流量
2～5m3/h
系统压力
0.25～0.4MPa (G)
进料物料温度
80~100℃
出料物料温度
20～30℃
4 生产设备 下表 2 是精制醋酸生产的主要设备一览表。 从表中可看出，主要是槽及冷却器，设备比较简
地 址： 江苏省南通市中南世纪城 4 号楼 303 室 （226018） 《乙醛醋酸及其衍生物》编辑部 收
联系人： 花永康
电话：0513－81189775， 13962802255
传 真 ：0513-81189776
我们通过增加精制工艺， 采用吸附剂有效地清 除了残留的碘化物及腐蚀金属， 提高了醋酸产品的 质量，满足了高端用户的需求，同时拓宽了醋酸的销 售市场，增加了市场占有率。所采用的吸附剂可以循 环使用，具有很高的经济效益。
2 精制工艺流程 精制装置物流来自醋酸提纯装置， 物料由塔底
进入，上部出料，精制工艺流程方块图如下图 1：
2011 年 乙 醛 、醋 酸 及 其 衍 生 物 技 术 、市 场 研 讨 会《论 文 集》有 售
中国石油和化学工业联合会于 2011 年 9 月 17－19 号在云南昆明市召开了“2011 年乙醛、醋酸及其 衍生物技术、市场研讨会”，现尚有少量《论文集》可供出售，每本 100 元（包括邮费），欲购从速，款到即 寄。 《论文集》的主要内容有：
3 产品槽
总 体 积 ：375m3，
SS304 1
设 备 规 格 ：Ф8000×L7500
4 冷却器 设备规格：Ф219×L2000， 316L 2
换热面积：6.8 m2
5 过滤器
80 目
316L 5
5 分析控制 通过精制工艺主要是为了获得高品质的醋酸产
品，所以在生产过程中要严格控制分析误差。分析的 主要指标有碘含量、色度及各金属离子等，具体按照 企业标准 Q/GHBB21-2004 执行。 其中，有机碘采 用 带 ECD 的 气 相 色 谱 仪 ，按 照 各 物 质 （如 甲 基 碘 、 乙基碘、丁基碘等）沸点不同进行标定后得到相应的
但由于碘吸收剂中附着银离子， 因此投料初始 时期从碘吸附槽上部出来的精制醋酸中将会夹带出 部分银。 为了去除银，物料还必须经过后处理槽，后 处理槽中的填料吸附剂为碘吸附槽中的氢型沸石分 子筛吸附剂，可以吸附回收物料中的银，通过回收的 方法，使该吸附剂附载上活性银，极大地降低了生产 成本，同时可去除一些残留在产品中的腐蚀金属。后 处理槽的下部出口管道上装有压力控制系统， 由其 控制整个精制系统压力在 0.3MPa （G）左右。 后处理 槽上部出料经过冷却器冷却至 30℃，正常情况下合 格的精制产品醋酸流入产品槽中， 用流量计指示流 经产品槽时的物料流量， 产品槽内精制醋酸由专用 醋酸装车泵发槽车。
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单。
表 2 精制醋酸生产设备一览表
编号 设备名称
规格
材质 数量
1 吸附槽
总 体 积 ：0.442m3，
搪玻璃 2
设 备 规 格 ：Ф400×L3275
2 后处理槽
总 体 积 ：1.02m3，
搪玻璃 1
设 备 规 格 ：Ф600×L3375