气相色谱法测定煤气中硫化氢含量
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空气混 合稀 释后测 定 ，对 于低 浓度 样 品可改 变 当前
操 作 条 件 ，提 高 压力 即 可进 行 更 低 浓 度 样 品 的 检 测 。 因此 ，该 方 法 完 全 能满 足 生产 控 制 的 分 析需
要 ， 目前 在 攀 钢 煤 化 工 厂煤 气 分析 中 得 到 广 泛应
用。
成破 坏 。
的挥 发 性 、稳 定性 、样 品沸 点 范 围等 因素 ，汽化 温
度定 为 ２ ０Ｃ ３ ￣。
２ ）检 测 器 温度 选 择 。Ｆ Ｄ检 测器 对 硫 、磷 化 Ｐ 合 物有 高选 择性 、高 灵敏度 ，通 过对 比试 验 ，检测 器 温度定 为 ２ ０Ｃ。 ２￣ ３ ）柱 温 和载 气 流 量选 择 。由 于硫 化 氢和 其 他 硫 化 物 沸 点 相 近 ，较 难 分 离 。 在 汽 化 温度 ２ ０Ｃ、 ３￣
下 ，对 柱 温 和 载 气 流 量 进 行 选 择 试 验 。 柱 温 １ ０Ｃ、载 气流量 ２ ｍ ／ ｎ时组分 分离 效果 最好 。 ０￣ ０ Ｌｍｉ ４ ＃２ ）ｏ ｎ 比的选 择 。最佳 Ｏ Ｈ 比根 据 Ｆ Ｄ的 Ｊ： Ｐ
结 构而异 ，在柱前 压 和柱温 固定 的情 况下 ，通过 试
检 测 器 温 度 ２ ０Ｃ、 助 燃 气 空 气 压 力 ５ ｋ ａ条 件 ２￣ ０Ｐ
目前 分 析 煤气 中硫 化 氢含 量 的方 法有 碘 量 法 、 亚 甲基兰 法 、醋 酸铅速 测法 、气 相 色谱 法等 。碘 量
法 是 传 统 的 硫 化 氢 测定 方 法 ，但 对 于 低 含 量 的 测 定 ，取 样量 大 ，分析 时 间 长 ，１ 样 品需 要 ２ ３ ； 个 — ｈ 亚 甲基 兰法 测 定 范 围较 小 ，适 用 于 ０ ２ ｍｇ － ５ ／ ，并 ｍ 且要 求硫 化氢 质量 浓度 较稳 定 ；醋酸 铅 速测法 的误
硫 化 氢 是 酸性 气 体 ， 固定 相 Ｇ Ｘ系列 对 酸性 Ｄ 气 体 的分 离效果 较好 。由于 硫化 氢 的酸性 较强 ，选
择 了 Ｇ Ｘ１３ Ｄ ０ 、Ｇ Ｘ１ ４ Ｄ ０ 、Ｇ Ｘ ０ Ｄ ４ ３３种 固定 相 进行
种 方 法测 定 标 样 的误 差 都 较 小 ，最 大 的误 差 只有
甘李军 编 辑
萘 油馏 分 连 续 洗 涤 工 艺 的 改造
武军 安 柴 高贵 （ 山西焦化集 团有 限公 司 ，洪洞 ０ １０ ） ４ ６ ６
山西焦 化集 团有 限公 司新建 ３ ０万 ａ煤焦 油加 工装 置 ，生 产 中出现 以下 问题
１ ）萘油洗 涤工 序加 工量 与焦油 蒸 馏萘 油产 量不 匹配 。萘 油洗 涤设 计加 工量 为 ４１ ．焦油 蒸馏 满 负 ．ｍ
改 为额 定 流 量 为 ６ ｍ 的泵 ，扬 程 不 变 ，将 泵 的进 口管 道 由 Ｄ ５ ｍ 扩 为 Ｄ ８ ｍｍ．泵 的 出 口管 道 由 ． ５ Ｎ０ｍ Ｎ０
Ｄ ４ｍ Ｎ ０ ｍ扩为 Ｄ ５ ｍ Ｎ ０ ｍ。３ ）改变反应介质的混合方式。增加管道混合器 ，在分离澄清器前混合反应脱酚 ，
２ １ 年 ３月 ０２ 第４ ３卷 第 ２期
燃 料 与 化 工 Ｆ ｅ ＆Ｃ ｅ ｃｌ ｒｃｓｅ ｕ ｌ ｈｍｉ ｏｅｓｓ ａＰ
５ ９
气相色谱法测定煤气 中硫化氢含量
陈学康 冯 彬 （ 攀钢西 昌钒钛公司煤化ｓ ） ，西昌 ６ ５０ ） ＿－ － １０ ０
在焦 炉煤气 净 化 和输送 过程 中 ，硫化 氢对 设 备 和煤 气管 道会 造成 严重 的腐 蚀 。硫化 氢燃 烧会 生 成 Ｓ ， Ｓ Ｏ 和 Ｏ ，与 水 接 触 形 成酸 雾 及 酸 雨 ，对 环 境 造
然 后静 置分离 。４ ）调整加 入的稀碱 量 。原 设计稀碱 加入 量为 １１ ，根据 实际操作 ，调 整为 ０６ ０８ 。 ． ｍ ． ．ｍ ～
改 造后 洗涤 工序 处理萘 油量 达到 ６５ ３ ．ｍ／ ｈ，萘油 在分离 澄清器 的停 留时 间 由 １５ ． ｈ延长 至 ３ ｈ以上 。保证
。
３ 结 语 … 一
收 稿 日期 ：２ １一 ７ １ ０ １Ｏ—９
作 者 简 介 ：陈 学 康 （９ ６ ，男 ，高 级 工 程 师 １６ 一）
６ ０
Ｆ ｄ ＆ Ｃ ｅ ｃ ｌＰｒ ｃ ｓｅ ｕ ｈ ｍｉ ａ ｏ ｅ ｓ ｓ
燃 料 与 化 工
Ｍａ ． ０１ ｒ２ ２ Ｖ０ ． ３ Ｎｏ２ １ ． ４
油 馏分 ３次 洗涤过 程 的分离 器澄清 时 间分别 为 １ ７ 、１ ６ 、１ ７ ，远小 于设计 值 ，萘油 与酚 盐不 能有效 ．ｈ ．ｈ ． ｈ ５ ４ ３
分离。
以上 因素导致 萘油 馏分 洗涤工 序不 能稳定 运行 ，洗 涤效果 达不 到要求 。中性 酚盐含油 高 ，直接 影响工 业 萘蒸 馏装 置 的正常运 行 ，制约 了焦 油蒸馏满 负荷 生产 。 为保证 焦油蒸 馏 能满负 荷生产 ，萘 油洗 涤系统 能平 稳运行 ，对 洗涤 系统进 行 了扩容 改造 。 １ ）洗 涤塔 扩容 改造 ，增 加洗 涤系 统 的处 理 能力 ，增 加萘 油在 系统 中的停 留时 间 。弃 用原 先 的 １ 萘 油 洗 涤 塔 ，增 加 １ 直 径与 ２ 塔 相 同 的萘 油 洗 涤塔 ，将 ２ 塔 的 酚盐槽 和 澄清器 隔板 去 掉 ，改造 成 一 体 。增 个 加 萘 油在分 离澄 清器 中 的停 留 时间 。２ ）重新 核定输 送 泵 的参 数 和型号 。额定 流量 为 ４５ ３ ． ／ ｍ ｈ的萘 油输 送 泵
００ ｇ 。 ． ／ ，说 明煤气 中存 在 干扰 物质 ，影 响 碘量 法 ３ｍ 测定结 果 。
试 验 ，试验 结果 表 明 ，采 用 Ｇ Ｘ ０ Ｄ ４ ３固定 相分 离效 果 最佳 。
２
１ ）汽化温度选择 。色谱汽化 温度取决于试样 色 谱 汽化 温度 取 决 于试 样
荷 运行 时 萘油 产量 为 ６ ６５ ３ 。２ 涤塔 混 合方 式 不适 合 萘油 馏分 洗涤 。ｌ 洗 涤 塔 为对流 式 混 合塔 。 ￣． ／ ｍ ｈ ）１ 洗 萘 油 与 稀碱 分 别从 澄 清 器底 部 和上 部 人塔 ，２种 介 质通 过分 布 器 自然 对 流接 触 ，反应 脱 酚 ，在 实 际 生产 中 ，萘 油容 易 进入 酚盐 系统 ，堵 塞酚 盐管 道 ，引起 系统 混乱 。３ ）萘 油馏分 在 系统 中 的停 留时 间 太短 。萘
表 ３ 气相色谱法与碘量法测定结果对比
咖
采 用气 相 色谱 一 火焰 光 度 法测 定 煤气 中硫 化 氢
具 有灵 敏度 高 、重 现性好 和 可靠性 高等优 点 。该方
法 采用 ｌ Ｌ定量 管直 接进样 ，检 测 范 围 ０ ５０／ ３ ｍ ． ｍ。 ｇ
在测定高浓度样品时，可取一定体积的待测样品与
２１ 固定相 的选 择 ．
为 了进一 步考 察气相 色谱 法与 碘量 法测定 结果
的差 异 ，我 们 作 了 ｌ 对 比试 验 ，实验 结 果 见表 ２组
３ 。从 表 ３可看 出 ，碘 量 法分 析 煤 气样 品时 ，测 定 结果 比气 相 色谱 法 偏 高 ，最 大 误 差 为 ０２ ｇ 。２ ． ／ ５ ｍ３
样 进 行 方 法 的 精 密 度 实 验 ．最 大 标 准 偏 差 为
１ ． 试 剂 ２
００ ％，相 对标 准偏 差不 大于 ０６ ． ２ ． ％，表 明重现 程度
浓 度 为 １ ｇｍ 和 ４８／ ． ／ ２ ．ｇ 硫化 氢标 准气 体 。 ｍ
良好 。
２５ 对 比试 ．
２ 结 果 与 讨 论
差较 大 。大量 的对 比试 验表 明 ，气相 色谱 法分 析煤
气 中的硫 化氢 含量 ，分 析速 度快 ，精 密度 高 ，准 确
度也 较高 ，明显优 于碘 量法 等其 他方 法 。
验得 到最 佳 Ｏ Ｈ 比为 ５ ｋ ａ ０ Ｐ 。 Ｊ ０ Ｐ ／ ｋ ａ ６ ５ ）色谱 工作站 分 析参数 见表 ２ 。
件见 表 １ 。
表 １ 色 谱操 作条 件
２ ． 方 法 的 准 确 度 ３
在优 化 的色谱 条件 下对硫 化 氢进行 加标 回收率
实验 ，方 法准 确度 为 ９ ．３ １ １ ７ ８ ％～ ０ ． ％。 ３ ６
２ ． 方法精 密 度试验 ４
在优 化 的色谱 条件下 选 择一 系 、二 系煤气 和标
表２ 色谱 工作 站 参 数 设 置
１ 实 验 部 分
１ ． 仪 器 １
岛 津 Ｇ 一 ０ ４气 相 色 谱 仪 ；火 焰 光 度 检 测 器 Ｃ ２１
（ Ｐ ；Ｎ ０ ０色 谱 工 作 站 ；柱 长 ３ Ｆ Ｄ） ２ ０ ｍ，内径 ３ ｍ ｍ 的不 锈钢 色 谱柱 ：固定 相 为 Ｇ Ｘ ０ 。色谱 操 作条 Ｄ ４３
了 系统 连续 稳定 运行 ，提高 了酚 类产 品 的回收率 ，每年 可增 加经 济效 益 １００多万元 。 ０
甘李军 编 辑
操 作 条 件 ，提 高 压力 即 可进 行 更 低 浓 度 样 品 的 检 测 。 因此 ，该 方 法 完 全 能满 足 生产 控 制 的 分 析需
要 ， 目前 在 攀 钢 煤 化 工 厂煤 气 分析 中 得 到 广 泛应
用。
成破 坏 。
的挥 发 性 、稳 定性 、样 品沸 点 范 围等 因素 ，汽化 温
度定 为 ２ ０Ｃ ３ ￣。
２ ）检 测 器 温度 选 择 。Ｆ Ｄ检 测器 对 硫 、磷 化 Ｐ 合 物有 高选 择性 、高 灵敏度 ，通 过对 比试 验 ，检测 器 温度定 为 ２ ０Ｃ。 ２￣ ３ ）柱 温 和载 气 流 量选 择 。由 于硫 化 氢和 其 他 硫 化 物 沸 点 相 近 ，较 难 分 离 。 在 汽 化 温度 ２ ０Ｃ、 ３￣
下 ，对 柱 温 和 载 气 流 量 进 行 选 择 试 验 。 柱 温 １ ０Ｃ、载 气流量 ２ ｍ ／ ｎ时组分 分离 效果 最好 。 ０￣ ０ Ｌｍｉ ４ ＃２ ）ｏ ｎ 比的选 择 。最佳 Ｏ Ｈ 比根 据 Ｆ Ｄ的 Ｊ： Ｐ
结 构而异 ，在柱前 压 和柱温 固定 的情 况下 ，通过 试
检 测 器 温 度 ２ ０Ｃ、 助 燃 气 空 气 压 力 ５ ｋ ａ条 件 ２￣ ０Ｐ
目前 分 析 煤气 中硫 化 氢含 量 的方 法有 碘 量 法 、 亚 甲基兰 法 、醋 酸铅速 测法 、气 相 色谱 法等 。碘 量
法 是 传 统 的 硫 化 氢 测定 方 法 ，但 对 于 低 含 量 的 测 定 ，取 样量 大 ，分析 时 间 长 ，１ 样 品需 要 ２ ３ ； 个 — ｈ 亚 甲基 兰法 测 定 范 围较 小 ，适 用 于 ０ ２ ｍｇ － ５ ／ ，并 ｍ 且要 求硫 化氢 质量 浓度 较稳 定 ；醋酸 铅 速测法 的误
硫 化 氢 是 酸性 气 体 ， 固定 相 Ｇ Ｘ系列 对 酸性 Ｄ 气 体 的分 离效果 较好 。由于 硫化 氢 的酸性 较强 ，选
择 了 Ｇ Ｘ１３ Ｄ ０ 、Ｇ Ｘ１ ４ Ｄ ０ 、Ｇ Ｘ ０ Ｄ ４ ３３种 固定 相 进行
种 方 法测 定 标 样 的误 差 都 较 小 ，最 大 的误 差 只有
甘李军 编 辑
萘 油馏 分 连 续 洗 涤 工 艺 的 改造
武军 安 柴 高贵 （ 山西焦化集 团有 限公 司 ，洪洞 ０ １０ ） ４ ６ ６
山西焦 化集 团有 限公 司新建 ３ ０万 ａ煤焦 油加 工装 置 ，生 产 中出现 以下 问题
１ ）萘油洗 涤工 序加 工量 与焦油 蒸 馏萘 油产 量不 匹配 。萘 油洗 涤设 计加 工量 为 ４１ ．焦油 蒸馏 满 负 ．ｍ
改 为额 定 流 量 为 ６ ｍ 的泵 ，扬 程 不 变 ，将 泵 的进 口管 道 由 Ｄ ５ ｍ 扩 为 Ｄ ８ ｍｍ．泵 的 出 口管 道 由 ． ５ Ｎ０ｍ Ｎ０
Ｄ ４ｍ Ｎ ０ ｍ扩为 Ｄ ５ ｍ Ｎ ０ ｍ。３ ）改变反应介质的混合方式。增加管道混合器 ，在分离澄清器前混合反应脱酚 ，
２ １ 年 ３月 ０２ 第４ ３卷 第 ２期
燃 料 与 化 工 Ｆ ｅ ＆Ｃ ｅ ｃｌ ｒｃｓｅ ｕ ｌ ｈｍｉ ｏｅｓｓ ａＰ
５ ９
气相色谱法测定煤气 中硫化氢含量
陈学康 冯 彬 （ 攀钢西 昌钒钛公司煤化ｓ ） ，西昌 ６ ５０ ） ＿－ － １０ ０
在焦 炉煤气 净 化 和输送 过程 中 ，硫化 氢对 设 备 和煤 气管 道会 造成 严重 的腐 蚀 。硫化 氢燃 烧会 生 成 Ｓ ， Ｓ Ｏ 和 Ｏ ，与 水 接 触 形 成酸 雾 及 酸 雨 ，对 环 境 造
然 后静 置分离 。４ ）调整加 入的稀碱 量 。原 设计稀碱 加入 量为 １１ ，根据 实际操作 ，调 整为 ０６ ０８ 。 ． ｍ ． ．ｍ ～
改 造后 洗涤 工序 处理萘 油量 达到 ６５ ３ ．ｍ／ ｈ，萘油 在分离 澄清器 的停 留时 间 由 １５ ． ｈ延长 至 ３ ｈ以上 。保证
。
３ 结 语 … 一
收 稿 日期 ：２ １一 ７ １ ０ １Ｏ—９
作 者 简 介 ：陈 学 康 （９ ６ ，男 ，高 级 工 程 师 １６ 一）
６ ０
Ｆ ｄ ＆ Ｃ ｅ ｃ ｌＰｒ ｃ ｓｅ ｕ ｈ ｍｉ ａ ｏ ｅ ｓ ｓ
燃 料 与 化 工
Ｍａ ． ０１ ｒ２ ２ Ｖ０ ． ３ Ｎｏ２ １ ． ４
油 馏分 ３次 洗涤过 程 的分离 器澄清 时 间分别 为 １ ７ 、１ ６ 、１ ７ ，远小 于设计 值 ，萘油 与酚 盐不 能有效 ．ｈ ．ｈ ． ｈ ５ ４ ３
分离。
以上 因素导致 萘油 馏分 洗涤工 序不 能稳定 运行 ，洗 涤效果 达不 到要求 。中性 酚盐含油 高 ，直接 影响工 业 萘蒸 馏装 置 的正常运 行 ，制约 了焦 油蒸馏满 负荷 生产 。 为保证 焦油蒸 馏 能满负 荷生产 ，萘 油洗 涤系统 能平 稳运行 ，对 洗涤 系统进 行 了扩容 改造 。 １ ）洗 涤塔 扩容 改造 ，增 加洗 涤系 统 的处 理 能力 ，增 加萘 油在 系统 中的停 留时 间 。弃 用原 先 的 １ 萘 油 洗 涤 塔 ，增 加 １ 直 径与 ２ 塔 相 同 的萘 油 洗 涤塔 ，将 ２ 塔 的 酚盐槽 和 澄清器 隔板 去 掉 ，改造 成 一 体 。增 个 加 萘 油在分 离澄 清器 中 的停 留 时间 。２ ）重新 核定输 送 泵 的参 数 和型号 。额定 流量 为 ４５ ３ ． ／ ｍ ｈ的萘 油输 送 泵
００ ｇ 。 ． ／ ，说 明煤气 中存 在 干扰 物质 ，影 响 碘量 法 ３ｍ 测定结 果 。
试 验 ，试验 结果 表 明 ，采 用 Ｇ Ｘ ０ Ｄ ４ ３固定 相分 离效 果 最佳 。
２
１ ）汽化温度选择 。色谱汽化 温度取决于试样 色 谱 汽化 温度 取 决 于试 样
荷 运行 时 萘油 产量 为 ６ ６５ ３ 。２ 涤塔 混 合方 式 不适 合 萘油 馏分 洗涤 。ｌ 洗 涤 塔 为对流 式 混 合塔 。 ￣． ／ ｍ ｈ ）１ 洗 萘 油 与 稀碱 分 别从 澄 清 器底 部 和上 部 人塔 ，２种 介 质通 过分 布 器 自然 对 流接 触 ，反应 脱 酚 ，在 实 际 生产 中 ，萘 油容 易 进入 酚盐 系统 ，堵 塞酚 盐管 道 ，引起 系统 混乱 。３ ）萘 油馏分 在 系统 中 的停 留时 间 太短 。萘
表 ３ 气相色谱法与碘量法测定结果对比
咖
采 用气 相 色谱 一 火焰 光 度 法测 定 煤气 中硫 化 氢
具 有灵 敏度 高 、重 现性好 和 可靠性 高等优 点 。该方
法 采用 ｌ Ｌ定量 管直 接进样 ，检 测 范 围 ０ ５０／ ３ ｍ ． ｍ。 ｇ
在测定高浓度样品时，可取一定体积的待测样品与
２１ 固定相 的选 择 ．
为 了进一 步考 察气相 色谱 法与 碘量 法测定 结果
的差 异 ，我 们 作 了 ｌ 对 比试 验 ，实验 结 果 见表 ２组
３ 。从 表 ３可看 出 ，碘 量 法分 析 煤 气样 品时 ，测 定 结果 比气 相 色谱 法 偏 高 ，最 大 误 差 为 ０２ ｇ 。２ ． ／ ５ ｍ３
样 进 行 方 法 的 精 密 度 实 验 ．最 大 标 准 偏 差 为
１ ． 试 剂 ２
００ ％，相 对标 准偏 差不 大于 ０６ ． ２ ． ％，表 明重现 程度
浓 度 为 １ ｇｍ 和 ４８／ ． ／ ２ ．ｇ 硫化 氢标 准气 体 。 ｍ
良好 。
２５ 对 比试 ．
２ 结 果 与 讨 论
差较 大 。大量 的对 比试 验表 明 ，气相 色谱 法分 析煤
气 中的硫 化氢 含量 ，分 析速 度快 ，精 密度 高 ，准 确
度也 较高 ，明显优 于碘 量法 等其 他方 法 。
验得 到最 佳 Ｏ Ｈ 比为 ５ ｋ ａ ０ Ｐ 。 Ｊ ０ Ｐ ／ ｋ ａ ６ ５ ）色谱 工作站 分 析参数 见表 ２ 。
件见 表 １ 。
表 １ 色 谱操 作条 件
２ ． 方 法 的 准 确 度 ３
在优 化 的色谱 条件 下对硫 化 氢进行 加标 回收率
实验 ，方 法准 确度 为 ９ ．３ １ １ ７ ８ ％～ ０ ． ％。 ３ ６
２ ． 方法精 密 度试验 ４
在优 化 的色谱 条件下 选 择一 系 、二 系煤气 和标
表２ 色谱 工作 站 参 数 设 置
１ 实 验 部 分
１ ． 仪 器 １
岛 津 Ｇ 一 ０ ４气 相 色 谱 仪 ；火 焰 光 度 检 测 器 Ｃ ２１
（ Ｐ ；Ｎ ０ ０色 谱 工 作 站 ；柱 长 ３ Ｆ Ｄ） ２ ０ ｍ，内径 ３ ｍ ｍ 的不 锈钢 色 谱柱 ：固定 相 为 Ｇ Ｘ ０ 。色谱 操 作条 Ｄ ４３
了 系统 连续 稳定 运行 ，提高 了酚 类产 品 的回收率 ，每年 可增 加经 济效 益 １００多万元 。 ０
甘李军 编 辑