铅阳极泥综合回收技术
铅阳极泥处理工艺流程
铅阳极泥处理工艺流程铅阳极泥是铅电解过程中的产物，其成分复杂，含有较高的贵金属和其他有价成分。
因此，对铅阳极泥进行有效的处理，提取其中的有价成分，是实现资源综合利用的重要环节。
一、预处理预处理的目的是使阳极泥与电解质分离，并脱去多余的水分。
铅阳极泥先经过沉降分离，去除大块杂质。
然后，通过干燥，脱去多余的水分，使之达到适宜的含水量。
二、火法处理火法处理主要采用高温熔炼的方法，使阳极泥中的有价成分得以富集。
首先，铅阳极泥在高温下与氧气反应，进行氧化焙烧，使其中的硫化物转化为硫酸盐。
然后，经过还原熔炼，使贵金属及其他有价成分进入合金相，与炉渣有效分离。
三、湿法处理湿法处理主要是利用酸、碱或盐类的溶液，对阳极泥进行溶解，使有价成分进入溶液中。
首先，通过酸浸，使阳极泥中的部分元素溶解。
然后，加入氧化剂或还原剂，使特定元素转化为可溶性盐或氧化物。
最后，通过萃取、吸附等手段，将有价成分从溶液中提取出来。
四、综合回收经过火法或湿法处理后，阳极泥中的有价成分得以提取。
这些成分可以进一步加工，如精炼、电解等，转化为具有更高价值的物质。
例如，贵金属可以提纯为纯度更高的金银或铂钯等；其他有价成分如铋、锡、锑等也可以得到有效的回收利用。
五、尾渣处理经过处理后产生的尾渣，需要进行妥善的处理和处置。
目前常用的方法是将尾渣返回生产流程，作为原料再次利用；或者将尾渣进行安全填埋或进行其他无害化处理。
总的来说，铅阳极泥的处理工艺流程是一个复杂的过程，需要结合多种方法和技术。
通过对铅阳极泥的有效处理，可以充分提取其中的有价成分，提高资源的综合利用率，降低对环境的污染，实现经济和环境的双重效益。
铅阳极泥中有价金属综合回收的工艺设计
铅阳极泥中有价金属综合回收的工艺设计张华;任新平【摘要】Lead anode mud is a by -product from the process of lead electrowinning and mainly consists of metals with high reduction potential in crude lead and insoluble constituents in electrolyte.The component and amount of anode mud depend on the anode composition,casting quality and the technical conditions of electrowinning.Generally,the lead ore contains silver and other valuable metals,e.g.Ag,Au,Sb,Bi,Pt,Pd,etc..The process design of comprehensively recycling Au,Ag,Sb,Bi and other valuable metals was described.And Ag and Bi were separated by vacuum metallurgy to shorten the process flow,save energy and improve the perform-ance.%铅阳极泥是铅电解精炼过程中产出的一种副产品，主要是由阳极粗铅中还原电位较高的杂质金属及在电解液中的不溶成分组成，其成分和阳极泥产率主要取决于阳极成分、铸造质量和电解的技术条件，一般情况下，铅矿中含 Ag 较多，并含有 Au、Ag、Sb、Bi、Cu、Pt、Pd 等多种有价金属。
该文主要阐述了铅阳极泥中 Au、Ag、Sb、Bi 等有价金属综合回收的工艺设计，并提出了通过真空冶金分离贵铅中 Ag，Bi，从而达到缩短工艺流程，节能增效的效果。
铅阳极泥中铟的回收
铅阳极泥中铟的回收目前，铟的综合回收研究较多。
铟提取工艺有三大类：氧化造渣提铟法，离子交换提铟法和湿法硫酸化提铟法。
一、试验部分1.原料试验用铅阳极泥2.试验方法湿料100g与硫酸30ml、水500ml混合，加热至95℃，保温浸出3h。
过滤后用碱中和浸出液或用铁粉还原铋，除铋后液中加入稍稍过量的锌粉置换铋，置换后液用P204萃取、草酸反萃取铟，以锌粉置换得海绵铟。
二、结果及讨论1.浸出按试验方法，用硫酸从铅阳极泥中浸出铟，铟的酸浸效果较好，浸出率达到96%以上，只有少部分进入浸出渣中，但70%多的铋也随铟一起进入浸出液，还需进一步分离。
2.分离铋分离浸出液中的铋有两种方法，一种是中和水解法，反应式为（4）。
用Na OH调整溶液pH值，当pH在1.5左右时铋开始沉淀，在pH值达到1.7～1.9时90%以上的铋得到沉淀，而铟的沉淀需要pH值在2.5左右、铋才可有效分离。
另一种方法是铁粉还原法，浸出液中加入过量铁粉置换铋，反应式为（5）。
中和水解法试验中，中和终点pH为3.0，高于铟的沉降时pH值2.5，使部分铟同时水解沉淀进入渣中。
中和终点pH为2.0时，铋去除率较高，而铟仅少量进入渣中，所以中和终点pH值确定为2.0。
从表4看出，用铁粉置换除铋，铟大部分留在溶液中，铋去除率较高。
3.锌粉置换铟中和后液中加入过量锌粉，控制溶液在70℃、终点pH3.5左右、搅拌1h,过滤后得海绵铟。
试验结果见表5。
由于锌粉过量，置换后的渣中含有锌粉。
2次置换后，溶液中的铟置换安全。
4.萃取用硫酸溶解置换所得海绵铟，将铟转为溶液。
以P204为萃取剂，以煤油为稀释剂，有机相组成为30%P204+70%煤油，有机相与相溶液的体积比为1：2，采用2级萃取；萃取后的富有机相用草酸反萃，有机相与草酸溶液的体积比为1：2，草酸溶液的溶液浓度为20%，反萃液中铟浓度达到12.96g/L,得到富集。
之后对此溶液进行电解，得到电解铟。
三、问题分析1.酸浸过程中的渣量控制试验过程中，浸出渣量与硫酸的加入量有很大关系。
新氯化——水解法处理铅阳极泥
新氯化——水解法处理铅阳极泥铅阳极泥组成复杂，特别是砷的含量一般均很高，可以综合回收的金属种类也较多。
常规法处理铅阳极泥是采用火法，将铅阳极泥与熔剂加入转炉中进行还原熔炼，使砷、锑烟化，用布袋收尘，同时产出以铅、铋、金、银为主的贵金属合金，此合金再经氧化熔炼，分别产出含铋的炉渣和金银金，后者铸成金、银合金阳极板进行电解精炼，由于铅阳极泥中砷含量较高，烟气中产生有毒的砷的氧化物，污染环境，同时从火法流程的中间产品回收铜、锑、铅、砷等有价金属提高金属回收率，消除砷的二次污染，国内外正在研究铅阳极泥的湿法处理，但都存在不少的问题，特别是浸出液处理不够理想。
我们用新氯化-水解法处理铅阳极泥，彻底的解决了浸出液中各金属的分离问题，浸出渣的处理也具特色，现已完成10kg规模实验室扩大试验，取得了好的结果，为铅阳极泥的处理开辟了新路。
Ⅰ.试验及工艺流程⑴试料及流程某厂提供的铅阳极泥成分为（%）：Ag 16.21，Pb 4.18，Sb 15.45，Bi 43.37，As 3.71，Cu 2.81，Fe 0.38，SiO2 4.00，Au 80g/t，阳极泥含水分30%，各金属元素仅少量被氧化，大多数以金属或金属间化合物形态存在，该试料中锑砷比一般为4～2.8，锑铋比0.356，铋铜比15。
工艺流程如图所示：1.2 试验设备及试剂1.2.1 试验设备：浸出在100L电热搪瓷釜内进行，还原在带调速搅拌的120L 圆形塑料桶内进行，浸出及还原过滤均用ф400mm 的圆型桶内进行。
在50L 电热搪瓷釜内进行蒸馏脱砷，并用ф275mm 四层搪瓷圆盘冷却器冷却，冷却面积为0.238m 2.水解。
置换，沉砷试验均在50L 电热搪瓷釜中进行，除了砷渣过滤用ф520mm 约100L 的陶瓷过滤器外，铜渣、氯氧锑、氧化锑及海绵铋均在ф200mm 瓷漏斗内进行，用Ao2-8014型真空泵抽真空，粗铋烙铸用石墨坩埚在马弗炉中进行。
1.2.2 试剂：盐酸、硫酸、氯气及纯碱等为工业纯，氯水、硫化钠、铁屑等其他原料为化学纯试剂。
铅的二次资源回收
回收卡尔多炉渣中的铅
铜电解精炼过程中产生的阳极泥含有大量的贵金属和稀散金属而成为提取贵金属的重要来源，针对铜阳极泥鼓励采用卡尔多炉工艺综合回收稀贵金属，该工艺具有能耗低、污染小、流程短的特点，与湿法相比，减少了废水量。
采用卡尔多炉工艺处理阳极泥后，生成的卡尔多炉渣一般含有大量的铅。
另外由于铜火法精炼过程中普遍采用硫酸钡作为脱模剂，阳极泥中一般含有硫酸钡。
经卡尔多炉处理后，硫酸钡几乎全部进入卡尔多炉渣中，致使其熔点很高。
继续用火法工艺处理卡尔多炉渣，因其熔炼温度接近铅的沸点, 易造成能耗高污染大、铅回收率低等问题。
应用传统的火法处理工艺已经不适于现代社会对环保及能耗的要求。
卡尔多炉渣中的铅大部分以PbO及PbSO 的形式存在，在过量的乙酸根存在条件下，PbO和PbSO 转变为Pb(Ac)：进入溶液中。
乙酸钠可以增加乙酸根浓度，同时在沉铅工序中用亚硫酸钠沉淀分离铅，钠离子的引人不会造成浸出体系的变化。
浸铅滤液中铅以Pb(AC)：的形式存在，利用亚硫酸铅在乙酸．乙酸钠溶液中溶解度非常小的特点，可用亚硫酸钠将铅沉淀分离出来。
沉铅滤液中残余的亚硫酸根离子及硫酸根离子不能返回浸出工序，必须先除去。
先用双氧水氧化沉铅滤液中残余的亚硫酸根离子，然后用氢氧化钡除去沉铅滤液中的硫酸根离子。
沉铅滤液中余铅含量很低，生成的硫酸钡可以作为工业产品出售。
根据以上原理设计出流程图如下：
该工艺首先用乙酸-乙酸钠溶液浸铅，然后用无水亚硫酸钠沉淀分离浸出液中的铅，对沉铅滤液进行脱硫处理后，浸出剂返回浸铅工序。
该工艺实现了浸出剂的闭路循环使用，同时具有铅回收率高、贵金属损失低、成本低、环境污染小等特点。
铅阳极泥中有价金属的综合回收
Ａｇ １２８０
注：Ａｕ含量单位为 ｇ／ｔ。
由图 １可知，锑主要以 Ｓｂ２Ｏ４ 的形式存在；银与 少量锑形成金属间化合物；铜以ＣｕＯ的形式存在；铅
作者简介：苏 莎（１９８６－），女，助理工程师，主要从事冶金综合回收
和有色金属新材料的研究工作。
图 １ 铅电解阳极泥 ＸＲＤ图
４２
湖南有色金属
第 ３５卷
与铋形成金 属 间 化 合 物 或 氧 化 物。 另 外，铅 阳 极 泥 有自然氧化物特性，随着放置时间的增长，铅阳极泥 中的铅、锑、铋等元素有部分以氧化物的形态存在。 １２ 试验方法
首先用工业盐酸配制一定浓度的酸性浸出液， 称量铅阳极泥 １００ｇ（干量）加入烧杯中，控制反应时 的温度及反 应 时 间、搅 拌 速 度，反 应 完 成 后 过 滤，洗 涤滤渣并取样分析。 １３ 分析方法
针对这一问题，本文提出先对铅阳极泥进行预 结果分别见表 １、表 ２和图 １所示。
表 １ 铅阳极泥 ＩＣＰ分析结果
％
元素 成分 元素 成分
Ｉｎ
Ｓｒ
Ｈｇ
Ｌｉ
Ｖ
Ｎａ
Ｆｅ
＜００１ ＜０００１ ＜０００５ ＜０００５ ＜０００５ ＜００５ ００３２
Ｃｄ
Ｃａ
Ｃｕ
Ｋ
Ｍｇ
Ｓｅ
Ｎｉ
００２ ００４ １７１４ ＜００５ ＜００２ ０３１ ００３６
属浸出率的影响 试验在铅阳极泥 １００ｇ、液固比为 ８∶１、浸出时间 ４ｈ、浸出温度 ８５℃、搅拌速度 ３００ｒ／ｍｉｎ的条件下， 考察盐酸浓度对铅电解阳极泥预处理过程各金属浸 出率的影响，结果如图 ２所示。
图 ２ 盐酸浓度对铅阳极泥预处理过程各金属 浸出率的影响
从图 ２可以看出，铅阳极泥在盐酸浸出过程中，
从铅阳极泥中回收金概述
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟从铅阳极泥中回收金概述铅阳极泥的处理，国内外基本上都采用火法冶炼。
传统的火法原则流程如图1 所示。
我国兼有铜、铅冶炼厂，铅阳极泥一般与脱铜、硒后的铜阳极泥混合处理。
火法冶炼工艺经过长期的实践，它对原料的适应性强，处理能力大，且随着设备及操作条件的不断改进，已日臻完善和成熟。
但火法流程复杂，金银直收率不够高，返渣多，生产周期长。
对于单一品种的小中企业，还存在能耗高、污染环境较严重、金银回收率低，有价金属综合利用差等缺点。
由于各地铅矿的成分不同，所以铅阳极泥的成分也会不同。
铅电解时，约产出粗铅重量1.2%～1.75%的铅阳极泥。
这些阳极泥在处理前必须经过沉淀、过滤、洗涤、离心机或压滤机脱水，获得含水量约30%的铅阳极泥。
其主要成分见表1。
图1 铅阳极泥火法熔炼工艺表1 国内外一些工厂铅阳极泥的主要成分（%）厂名元素日本新居滨日本细仓秘鲁奥罗亚加拿大特莱尔一厂二厂三厂四厂五厂AuAgSeTeBiCuPbAsSb0.2～0.40.1～0.1510～204～65～1025～350.02112.8210.058.2543.260.019.50.070.7420.61.615.64.633.00.01611.52.11.819.7 10.638.10.04～0.0712.150.309.3214.797～926.300.02～0.0458～100.0150.110.02.06～1020～2525～300.0053～50.14～61～1.515～1925～3520～300.002～0.00418.7～18.92.5～3.78～160.1238～400.0252.635.531.328.810.6754.3 曾对几个厂家不同类型的铅阳极泥进行X 衍射、激光分析和电子扫描显微镜进行物相分析，银以Ag、Ag3Sb、ε´－Ag－Sb、AgCl、AgySb2－x(O·OH·H2O)6-7(x=0.5，y=1～2)存在，而锑以Sb、Ag3Sb、ε’’－AgSb－AgySb2-x (O·OH·H2O)6-7(x=0.5，y=1～2)存在，形态较为复杂。
高砷高锡铅阳极泥中有价金属的综合回收
相对 于铜 精矿 冶炼 产 品 ，每生 产 １ ｔ再生 铜产 品 可节 能 ８Ｏ％～ ９０ ，冶 炼废 弃 物 减少 ２ ｔ多 ，且 能 有 效减少 二 氧化 硫 的污 染 。截 至 ２０１０年 ，全 球再 生 铜 产量 已 占原生 铜产 量 的 ４Ｏ ～５５ ＿１］。我 国的再 生 铜产业 发展 迅 速 ，产 业规 模 也 不断 扩 大 ，至 ２０１４年 ， 我 国再 生铜 占当年铜 产量 比例高达 ４Ｏ ］。
由废 杂铜 及含 铜 泥 、渣 回收 再 生铜 电解 过 程 中
产生 的 阳极泥 产量一 般 较大 。含铜 率为 ８５ 的杂废 铜 ，每生产 １ ｔ电解 铜产 出 １５ ｋｇ阳极 泥＿３Ｊ，而 对于 以 复杂 含铜废料 为原料 的再 生铜冶炼 企业 ，由于其 原料 含铜 率较低 ，每 生 产 １ ｔ电解铜 ，会 产 出 ５０～１００ ｋｇ 阳极 泥 ，且再生 电解铜 阳极 泥成分 复杂 。 阳极 泥 中一 般含 有多种有 色 金 属 ，除金 、银 、铂 等 贵 重金 属 外 ，还 包含 多种有价金 属 ，如锡 、锑 、镍 、铅 等 ，其 具体 主要成
摘 要 ：以再 生 铜 电 解 过 程 中产 生 的 高 砷 高 锡 铅 阳 极 泥 为 原 料 ，采 用 火 法 一 湿 法 联 合 工 艺 ，经 水 洗一 脱 砷一 酸 浸 一 蒸 发 结 晶 ，在 有 效 回 收 锡 、铅 、铜 等 有 价 金 属 的 同 时 脱 除 砷 。 结 果 显 示 ，砷 的脱 除 率 达 到 ９６．４９ ，锡 、铅 、铜 、镍 、锑 的 回 收 率分 别 为 ９６．８Ｏ 、９９．３２ 、９３．７２ 、９４．１５ 、９７．８Ｏ 。 关 键 词 ：砷 ；锡 ；铅 ；阳 极 泥 ；有 价 金 属 ；回收 中 图 分 类 号 ：ＴＦ８１；Ｘ７５６ 文 献 标 志码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１００７—７５４５（２０１８）０５—００２１—０４
关于铅阳极泥综合回收新技术
◎谷丽关于铅阳极泥综合回收新技术（作者单位：湖南省荣鹏环保科技有限公司）铅阳极泥在稀贵金属实际综合回收过程中为重要原料之一，七成以上的银都是在铅阳极泥当中通过提炼得来的。
为适应当前的综合回收需要，并倡导国家节能环保理念，有必要对铅阳极泥的综合回收进行优化创新。
一、铅阳极泥基本性质1.化学组成。
铅阳极泥主要化学组成如表1所示。
表1铅阳极泥主要化学组成（单位：%）2.物相。
铅阳极泥基本物相组成如表2所示。
表2铅阳极泥基本物相组成二、铅阳极泥综合回收方法对于铅阳极泥，主要有下列三种处理方法：其一，传统火法；其二，湿法工艺；其三，火法和湿法相联合的方法。
其中，对于传统火法，对原料有较强的适应性，且设备稳定可靠，操作简单。
但这项工艺比较复杂，会产生很高的能耗和环境污染，并且金银的直收率并不高，金的直收率为90%左右，银的直收率在80%-85%范围内，实际的劳动环境往往比较恶劣，亟需进行完善，包括减少污染、增大直收率和简化设备。
对于湿法工艺，虽然生产周期相对较短、回收效果良好，对环境造成的污染也较小，但实际产出的贵稀金属纯度很低，需进行更深入的电解精炼，精炼时的中间产物有很高的含银量，工序比较繁琐，对原料的适应能力很差，产生的三废必然会对环境造成污染，对湿法工艺正常使用和发展造成很大的影响与制约。
而火法和湿法相结合的工艺，其直收率高于火法，有着良好的综合回收效果，对环境造成的污染也是三种方法中最小的。
因此，可将其作为全新技术方法来研究和应用。
在当前这个综合回收要求日益提高的大环境下，采用火法和湿法相结合的工艺，能充分发挥出下列优势特点：第一，通过对新技术的应用能从根本上改变生产条件，减少或避免物料由于挥发或扬尘而产生损失，确保综合回收处在最佳的状态，使回收能够达到彻底，保证综合回收率不低于98%；其二，采用传统的火法无法有效回收Cu、Sn 等元素，而采用湿法工艺时，金、银纯度相对较低，而采用两者相结合的方式能克服以上问题，表现出很好的适应性；其三，采用新技术能有效保护环境，避免污染，减少烟尘的排放，烟尘中含有很多有毒有害物质，在处理完成且达到相关标准后，能实现对环境的有效保护，保障全体工作人员自身健康。
铅阳极泥综合利用工艺技术进展
铅阳极泥综合利用工艺技术进展摘要：铅阳极泥是提取贵金属和综合回收Sb、Bi、Cu、Pb、As等金属的重要原料。
国内外大型有色金属冶炼厂铅阳极泥处理多采用传统火法工艺,而且往往是将Cu、Pb阳极泥合并处理。
而火法－湿法联合工艺处理铅阳极泥最为经济合理，不仅对金银的直收率高，而且能综合回收其它金属元素。
关键词：铅阳极泥；火法工艺；湿法-火法联合工艺铅阳极泥是铅电解槽底部的沉积物，含有多种有价金属，因此，铅阳极泥是提取贵金属和综合回收锑、铋、铜、铅、砷、碲等金属的重要原料。
基于此，本文详细探讨了铅阳极泥综合利用工艺技术。
一、铅阳极泥的特性由于我国电铅生产80%以上的厂家采用电解精炼工艺，阳极泥的产率为1.5%～3.5%。
铅精矿中的金银均富集于铅阳极泥内，是金和银提取的重要来源。
由于铅阳极泥的化学成分与阳极板成分、浇铸质量和电解操作条件等因素有关，通常铅阳极泥里含银较高，含金较低。
铅阳极泥成分变化范围较大，其物相组成也不尽相同。
扫描电镜、能谱-X射线显微分析仪进行形貌观察及分析的结果表明：大部分银与锑结合形成Ag3Sb及更为复杂的锑银化合物；银与铅结合，银与锑共存，银与铜、铋共存。
新鲜铅阳极泥都有自然氧化的特点，铅阳极泥在自然氧化过程中会发热，温度可达70℃，有烟雾升腾。
二、传统火法工艺传统火法工艺过程一般是将新鲜阳极泥自然堆放氧化1个星期左右后，配入还原剂和造渣熔剂，间断加入贵铅炉内还原熔炼。
利用还原剂焦粉或煤粉，还原阳极泥中的PbO、CuO和部分Bi2O3，得到熔融的铅铜铋液态并铺集金银形成贵铅。
造渣熔剂有石灰、铁屑和纯碱，石灰的作用是降低炉渣比重，铁屑主要用来置换渣中的铅铋金属，苏打用于制造流动性好和比重轻的钠盐炉渣，部分阳极泥中含碲高的工厂还用萤石替代纯碱以期回收碲。
还原熔炼时，Sb和As部分被氧化进入烟尘中，可作为回收Sb的原料。
还原熔炼一般是在贵铅炉内作业，最早的贵铅炉大多采用反射炉，因热效率低，后期大多改为回转式贵铅炉。
铅阳极泥
铅阳极泥提银2011-06-27 10:09:19| 分类：清洁生产|举报|字号订阅铅阳极泥提银(extraction of silvei from lead anod slime)从铅阳极泥中综合回收银、金及其他有价元素的过程，为；台金副产物提银的组成部分。
铅阳极泥是粗铅电解精炼的产物，含有大量的锑、铅、铋、砷、银和少量金、铜等。
其成分和产率随阳极成分、阳极铸造质量和电解条件不同而异，产率一般为阳极质量的1.2％～1.8％。
世界主要炼铅厂的阳极泥成分列举于表1。
铅阳极泥通常呈灰黑色，粒度为0.075～0.15mm，其物相组成列于表2。
处理铅阳极泥的主要工艺有火法冶金法、湿法冶金法和选冶联合法等。
火法冶金法是处理铅阳极泥的传统工艺方法，过程主要由还原熔炼、氧化吹炼和电解精炼三部分组成，见图1。
还原熔炼阳极泥与熔剂(萤石、纯碱和铁屑)、还原剂(粉煤)在卧式转炉中熔炼，使部分杂质挥发或造渣，并将银和金富集到以铅、铋为主成分的贵铅中。
还原熔炼的技术条件为：脱铜、硒后的铜阳极泥和铅阳极泥的配料比为1：10，加入为炉料质量3％的粉煤、1％～3％的铁屑、3％的纯碱及少量萤石，熔炼温度为1073～1423K。
99.4％的银和99.3％的金被富集于贵铅中。
氧化吹炼在卧式转炉中，向贵铅熔体表面吹入压缩空气，使杂质按砷、锑、铅、铋、碲的顺序氧化、挥发，得到含银和金超过96％的合金。
合金铸成阳极板，供电解精炼用。
电解精炼以金银合金板为阳极，不锈钢板作阴极，在硝酸银溶液中进行电解精炼(见银电解精炼)，制取纯度99.99％的银。
工艺特点及改进火法冶金法经过长期生产实践，工艺日臻成熟，适应性强，能综合回收的元素多，特别是银和金的回收率高，为世界624大型冶炼厂所广泛采用。
但它也存在能耗高、熔炼产出的烟气严重污染环境、需要集中大量阳极泥造成贵金属积压量大等缺点。
为此出现了改用氧气顶吹转炉进行贵铅氧化吹炼的方法。
转炉炉身旋转，物料反应速度快，生产周期短，炉子容量小，贵金属积压量少，排放烟气小，废气收尘装置安排紧凑。
处理铅阳极泥渣料中综合回收有价金属研究
处理铅阳极泥渣料中综合回收有价金属研究摘要：本文首先简要阐述了铅阳极泥渣料工艺处理流程，进而分别从反射炉还原熔炼、反射炉吹风氧化、锑精炼、锑白生产、铋精炼几个方面分析火法工艺，进而按照浸出、置换、铋水解的流程分析湿法工艺，旨在通过工艺研究，强化金属回收和分析，控制产品质量。
关键词：铅阳极泥；综合回收；有价金属引言：在铅生产过程中，也会相应形成大量渣料，这些渣料中不仅含有包括Cu、 Au等多种有价金属，同时还有一些有害元素，如 As。
如果这些渣料长期堆积，将会造成不可估量的严重影响。
通常而言，可以采用火法工艺、湿法工艺实现各种有价金属的回收和利用，具有良好的经济效益和社会效益。
1.工艺处理流程铅阳极泥渣料组成多样，不仅包括一次渣、二次渣，同时还有铋渣、锑渣。
其中一次渣通常都是在火法系统系统过程中经由阳极泥熔炼产出形成，而二次渣则与一次渣相对，是经由贵铅吹炼产出形成，铋渣则是铋回收利用的产物，在处理形成的铋渣中，无论是铭，还是有价金属锑，均是按照氯氧化物的方式出现，只有很少一部分银是以金属状态而存在[1]。
锑渣则是在铅阳极泥渣料湿法工艺处理下，经过了一次烟灰，相继产出。
采用火法工艺和湿法工艺本身存在一定差别，产出的渣、金属成分也会存在差异。
一方面，如果采用火法工艺，处理铅阳极泥渣料产出的渣主要包括三种，分别是烟灰渣、一次渣和二次渣。
这些产出形成的渣中有价金属大多是以氧化物的方式出现，只有一小部分金和银是保持原有的金属状态，主要需要回收处理锑、用于富集铅、金。
另一方面，如果采用湿法工艺，处理铅阳极泥渣料产出的渣和火法工艺有所差异，只有铋渣、锑渣两种，其中有价金属锑则是以氯氧化物的方式而存在，有价金属铋亦是如此，主要需要回收处理铜、用于富集金、银。
1.生产实践方法1.火法工艺1.反射炉还原熔炼还原熔炼是一种应用较为广泛的熔炼方法，主要是指基于熔融状态，促使金属氧化物能够在还原反应作用下，构建形成熔融金属、熔渣。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
银是铅阳极泥中主要的贵金属。目前国内外仍 主要采取火法一电解工艺（参见图１），它具有工 艺简单，处理能力大，金银回收率高等特点。但该 工艺有劳动强度大，操作环境差，环境污染严重。 返渣多，有价金属综合利用率低等缺点，因而湿法
Ａｇ，Ｓｅ，Ｔｅ，Ｐｂ，Ｃｕ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ｎｉ，Ｆｅ，Ｓｎ，Ｓｉ０２，
ＡＩ：０，和铂族金属等有价元素，在一般情况下，银、 铅、锑、锡以及铜、砷等元素的总量占干重的 ７０％以上，阳极泥含水量通常在３５％～４０％之间。
收稿日期：２００８埘－２５
作者简介：王春光（１９６６－）男，云南墨江人，工程师，主要从事矿山技术‘Ｉ：作。 ７８
度氧化精炼，即将金银熔炼的全过程分为阳极泥的还 原熔炼、低品位贵铅初级氧化吹炼和高品位贵铅深度 氧化精炼三个阶段，故称其为三段熔炼法。显著提高 了熔炼炉与精炼炉的熔炼能力，铋和碲的富集回收率 分别提高８％和７％，重油消耗减少２４％Ｌ２］。
随着冶炼技术的发展，铅阳极泥，或铜、铅阳 极泥混合料的还原熔炼，一般采用转炉或电炉，也 有采用小型平炉的。除电炉外，燃料多用重油或柴 油，有条件的地方也可使用煤气。熔炼产出的贵铅 合金，银总量一般应在３０％一４０％以上。贵铅的 分银炉熔炼，一般多用转炉，而较少使用小型平炉 和反射炉。 ３．２铅阳极泥的除硒脱碲
吕尔会改进原丁艺Ｈ Ｊ：氧化焙烧一氯化浸出 一浸出液水解产出的氯氧化铋，在反射炉烘干后进 行电弧炉还原熔炼产出粗铋。取消了氯化浸出部 分，高铋阳极泥经反射炉烘干后（Ｈ：Ｏ １０％）直 接由电弧炉还原熔炼产出粗铋。化学试剂的用量大 幅度下降或不再使用。包崇军＂１在取消湿法部分 的同时，采用了铜铋渣返炼技术，使铋生产各项技 术指标得到显著提高，并使９ｌ％～９２％的银富集 到银锌渣。 ３．４高锑铅阳极泥处理
２一铅 锚ｐ阳日极傲泥 况广产厶生生及及基誉本卒处埋理Ｊ工一艺 己
铅阳极泥是铅电解精炼过程中产出的一种副产 品，主要是由阳极粗铅中还原电位较高的杂质金属 及在电解液中的不溶成分组成，其成分和阳极泥产 率主要取决于阳极成分、铸造质量和电解的技术条 件，所以各种组分都有较大的波动范围。铅阳极泥 产率一般为粗铅的１．２％一１．８％，通常含有Ａｕ，
铅阳极泥中的硒、碲，对贵金属的回收影响极 大，造成同收贵金属工艺流程复杂，劳动条件恶 劣，还使得金属品位降低，因此，必须在火法熔炼 前去除。处理的方法有回转窑和马弗炉除硒脱碲。 但也有一些工厂在贵铅氧化精炼过程中将硒、磅造 渣回收。
回转窑焙烧开始温度３００℃，最后升至５００～ ５５０℃，使硒呈二氧化硒挥发，遇水变成硒酸。脱 碲一般采用破碎焙烧渣，用稀硫酸浸出，便有 ７０％左右的碲进人溶液，然后用锌粉进行置换，从 而获得碲泥。在进一步的焙烧过程中，碲泥经硫酸 处理，使碲氧化，最后用ＮａＯＨ浸出，用电解法回 收碲。回收率约５０％。
在马弗炉中焙烧除硒脱碲，要将铅阳极泥与浓 硫酸混合均匀后人焙烧炉，在１５０～２５０℃的温度 下进行预焙烧。然后在马弗炉内，于４２０～４８００Ｃ 下进行除硒处理，硒的挥发率可达８７％～９３％。 最后将焙烧渣用热水浸出，用锌粉置换获得碲泥， 用电解法提纯碲¨－。
‘
３．３高铋铅阳极泥处理 铜、最难排除的元素，它们在贵铅分银时需要
参考文献：
［１］卢宜源，宾万达编．贵金属冶金学［Ｍ］．长沙：中南工业大 学出版社．１９９０．
［２］周洪武．铅阳极泥冶炼技术简评和电热连续熔炼的可行性 ［Ｊ］．有色冶炼，２００２，（４）：７一１１，４４．
目前，铅阳极泥的处理基本上有三种方式：一 是火法一电解处理工艺，有的厂将铅阳极泥和铜阳 极泥进行混合熔炼；二是全湿法工艺；三是湿法一 火法联合流程。对于众多的铅冶炼厂，所产生的铅 阳极泥采用何种流程进行处理，要根据具体情况加 以选择。 ３．１火法工艺
铅阳极泥冶金的常规方法是火法熔炼一氧化精 炼一电解法（见图１）。对于含硒、碲高的铅阳极 泥，火法熔炼前通常先脱除硒和碲，铜高时也包括 脱铜。经熔炼产出的贵铅进行鼓空气氧化精炼得到 金银合金，银品位达９６％以上。再经电解精炼得 到银、金产品。
８０
或湿法一火法联合流程研究十分活跃。 火法或湿法一火法联合流程中得得到富集了的
金银合金板，铸成阳极电解提纯。电解条件：日本 直岛冶炼厂已将电流密度提高到４１０Ａ／ｍ２。奥托昆 普波里电解铜厂电流密度几乎为５００Ａ／ｍ２（以前 ３４０ｍＡ／ｍ２），电解周期２．５ｄ。以硝酸、硝酸银的 水溶液为电解液。电解液循环以维持槽内的液位和 保持溶液均匀。电解液中的主要杂质是铜，当铜浓 度约８０９／Ｌ时，就要更换电解液。产生的银粒纯度 ９９．９５％，含Ｏ，２００～３００×１０—６，铜５０×１０一。。当 把银粒加热到４００℃时，氧浓度降低。阴极为纯银 或不锈钢。
湿法工艺中铅阳极泥经氯化浸出、氯盐分金 后，Ａｇ在氯化渣中呈ＡｇＣＩ形态存在，可采用氨浸 一水合肼还原或Ｎａ，ＳＯ，浸一甲醛还原。湿法工艺 中常先用稀硝酸浸出分离银，而后向滤液中加入 ＨＣＩ或ＮａＣＩ使其生成ＡｇＣＩ沉淀作进一步处理。
在氯化浸出流程中，为了克服浸出液中氯离子 浓度高，导致浸出渣中一部分氯化银溶解损失，直 收率降低的困难，可采用采用硫酸加氯化钠替代盐 酸浸出的办法加以解决，银直收率９８．３２％¨…。
２００８年１２月 第３７卷第６期（总第２１３期）
云南冶金 ＹＵＮＮＡＮ ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＹ
Ｄｅｅ．２００８ Ｖ０１．３７．Ｎｏ．６（Ｓｕｍ ２１３）
铅阳极泥综合回收技术
王春光１，胡 亮２…，陈加希２
（１．云南澜沧铅矿有限公司，云南澜沧６５５６０１；２．云南冶金集团总公司技术中心博士后 科研工作站，云南昆明６５００３１；３．昆明理丁大学，云南昆明６５００９３）
４结语
铅阳极泥含有多种有价金属，但成分复杂，属 于较难处理物料，规模处理铅阳极泥，湿 法适于中小型规模处理铅阳级泥。湿法一火法联合 工艺是今后发展的方向，可充分发挥火法原料适应 性广，处理能力大、可靠的优点，又可利用湿法提 高综合利用能力，做到节能环保。铅阳极泥处理厂 家应以本厂情况和原料特点出发，研究选择适合的 工艺流程。
ＡＢＳＴＲＡＣＴ：Ｔｈｅ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ｆｏｒ ｌｅａｄ ａｎｏｄｅ ｓｌｉｍｅ ｗ８ ｐｒｅｓｅｎｌｅｄ．ｉｎ ｗｈｉｃｈ ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｍａｉｎ ｖａｌｕａｂｌｅ ｍｅｔａｌｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｓｉｌｖｅｒ，ａｎｔｉｍｏｎｙ，ｂｉｓｍｕｔｈ，ｅｒｅ．ｗｅｒｅ ｂｒｉｅｆｌｙ ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ．Ａ ｖａｒｉｅｔｙ ｏｆ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｍｅｔｈｏｄｓ ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ ａｔ ｐｒｅｓ－ ｅｎｔ。ｅｖｅｒｙ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｐｌａｎｔ ｓｈｏｕｌｄ ｓｔｕｄｙ ａｎｄ ｃｈｏｏｓｅ ａ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｌｏｗ ｉｎ ｔｈｅ ｌｉｇｈｔ ｏｆ ｔｈｅｉｒ ｏｗｎ ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．
很高的温度和较强的氧化条件才能成渣；而且铜、 铋粘度较大，成渣时常夹带金、银，导致金、银 损失。
阳极泥中铜高时，先将铜转化为硫酸盐，再浸 出脱铜。铋在火法熔炼时，流向分散，回收率低， 已作了多方面改进。
山东沂蒙冶炼厂为了降低粗银合金含铋量，在 改进后的操作中，前期炉温控制在８５０～９０００Ｃ氧 化造铅渣，当熔池中合金熔体表面出现一层薄薄的 油状稀渣时，表明造铅渣阶段即将结束。再分步稍
摘要：介绍铅阳极泥综合回收技术，简述了铅阳极泥巾主要有价金属成分银、锑、铋等的回收方法。目前 已开发ｌ叶Ｊ了多种回收方法，各处理厂家应依据具体情况，研究选择适合的ｌ：艺流程。
关键词：阳极泥；铅；综合回收 中图分类号：ＴＦ８１７ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００６－０３０８（２００８）０６－００７８－－０３
７９
万方数据
２００８年１２月 第３７卷第６期（总第２１３期）
云南冶金
ＹＵＮＮＡＮ ＭＥＴＡＩＪ．ＵＲＧＹ
Ｄｅｃ．２００８ Ｖ０１．３７．Ｎｏ．６（Ｓｕｍ ２１３）
为降低或提高温度，吹风氧化造第一次铋渣和第二 次铋渣。当炉内铋渣量甚少，合金含银品位已达 ８５％以上时，即可升温至１０００～１ １０００Ｃ时造碲渣。 当合金含银达９７％以上时，将炉温升至１２００。Ｃ， 加入少量硝酸钾进行精炼。待粗银合金中Ａｕ＋Ａｇ 含量大于９８％时，将炉温降低至１０００～１１００℃， 出炉浇铸合金板口Ｊ。
ＫＥＹ ＷＯＲＤＳ：ａｎｏｄｅ ｓｌｉｍｅ；ｌｅａｄ；ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ
１１ 前 刖 言百
一般情况下，铅矿中含银较多，并含有多种有 价金属。铅精矿中的有价金属（金、银、铂、钯、 硒、碲、锑、铋等）在火法熔炼过程中，都随主 体金属进入到相应的成品或半成品中，在最终电解 精炼时，与主体金属分离进入阳极泥中，因此，铅 阳极泥是提取贵金属和综合回收ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｐｂ、 Ａｓ等金属的重要原料。由于铅阳极泥成分复杂， 因来源不同而性质各异，属于较难处理物料，世界 各国冶金Ｔ作者对铅阳极泥的处理十分重视，不断 提高工艺技术水平，开发新工艺。
Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｒｅｃｏｖｅｒｙ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ｆｏｒ Ｌｅａｄ Ａｎｏｄｅ Ｓｌｉｍｅ
ＷＡＮＧ Ｃｈｕｎ—ｇｕａｎ９１，ＨＵ Ｌｉａｎ９２…，ＣＨＥＮ Ｊｉａ—ｘｉ２ （１．Ｙｕｎｎａｎ Ｌａｎｃａｎｇ Ｌｅａｄ Ｍｉｎｅ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｌａｎｃａｎｇ，Ｙｕｎｎａｎ ６６５６０ １，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｐｏｓｔｄｏｃｔｏｒａｌ Ｗｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｅｎｔｅｒ ｏｆ Ｙｕｎｎａｎ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ Ｇｒｏｕｐ，Ｋｕｎｍｉｎｇ，Ｙｕｎｎａｎ ６５００３ １， Ｃｈｉｎａ；３．Ｋｕｎｍｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ，Ｙｕｎｎａｎ ６５０２２４，Ｃｈｉｎａ）