尿素醇解法合成氨基甲酸正丙酯的研究

图 Ｉ 示。 所
丙醇 与尿素 的摩 尔 比大 于 ４ １时 ， 丙醇 与 尿 素 的 ： 正 摩尔 比对 氨基 甲酸正 丙酯 的收 率没 有 明显 的影 响 。
的 用 途 ， 用 作 农 药 、 药 和 有 机 合 成 的 中 间 体 可 医
等 。传 统的合 成 方 法 主要 是 以剧 毒 光 气 为 原
料， 经醇 解 和氨解 得 到 氨基 甲酸 酯 。近年 来 许 多 国
家都在 积极 研 究 ， 用 绿 色 化 学 和 技 术 思 想 ， 利 寻
关 键 词 尿 素 正 丙 醇 氨 基 甲酸 正 丙 酯 氨 基 甲酸 酯
氨基 甲酸酯类 化合 物 （ ａ ａ ｉ ｅｔ ） 有广 泛 ｃｒ ｍ ｃ ｓ ｒ 具 ｂ ｅ
１ 实验部分
１ １ 原 料和设 备 ．
原料 ： 无水 正丙醇 、 素 （ 尿 分析 纯 ） 反应 器 为大 ；
基金 项 目： 苏 省 滩 涂 生 物 资 源 与 环 境 保 护 重 点 实 验 室 开 放 基 金 资 助 课 题 （ Ｌ Ｂ ０ ０７） 江 ＪＣ Ｅ ５２ ；盐 城 师 范 学 院 院 级 科 研 项 目 （５ Ｃ Ｌ ０ ２ ； 江 省 固体 表 面 反 应 化学 重 点 实 验 室 资 助 项 目（５ ３ 。 ０ Ｙ Ｋ １６ ） 浙 ０ ０ ）
求新 的合成 路 径 ， 逐 渐 取缔 光 气 的 生 产 和 应 用 。 以
连第 四仪 器仪表 厂生 产 Ｇ Ｆ型 高压釜 ， Ｃ 容积 １０ Ｌ ． ，
设计 压 力 ２ ａ 设计 温 度 ３ ０Ｃ。产 物分 析在 安 ０ＭＰ ， ５￣ 捷 仑 ６９ ８ ０气相 色谱 仪上 进行 。 １ ２ 实 验方法 ． 按 实验 要求将 一定 量 的尿 素 和正丙醇 放入反 应 釜 内。封 闭反 应 釜后 ， 通 氮气 排 出釜 内空气 后 关 先 闭阀 门。开始 搅拌 、 热 ， 加 待反应 釜温 度升 温至反应 温度 后 开始计 时 。反应 过 程 中定 时取样 分析 。利 用 气相 色谱 法对反 应产 物进行 定性 和定量 分析 。
２ 结果与讨论
尿素法 合成 氨基 甲酸正 丙酯 的主反应 方程 式 ：
Ｃ Ｎ ２２ Ｈ Ｃ ２ Ｈ Ｏ — ｝ Ｏ（ Ｈ ） ＋Ｃ ３ Ｈ Ｃ ２ Ｈ
ＮＨ２ ＣＯＯＣＨ２ ２ ＣＨ ＣＨ３＋ ＮＨ３
类 反应 的反应 时间 大 大缩 短 ， 存在 严 重 的腐 蚀 问 不 题和产 物 与 催 化剂 的分 离 问题 。 。作 者 对 尿 素 醇 。
维普资讯
第３ ６卷 第６ 期
尿素 醇解 法合 成氨基 甲酸 正丙 酯的研 究
４１ ５
２ １ 反 应温 度和 时 间对 生 成氨 基 甲 酸 正 丙 酯 收 率 ． 的影响
在其它 实验条 件不 变 的情 况下 考察 了温 度和 反 应时 间对产 物氨基 甲酸 正丙酯 收率 的影 响 。其不 同 温度 时 的最 高收率 以及 达到 最高 收率 的反应 时间 如
参考文献作者简介收稿日期编辑康莉李秀英导热油的保护油气田地面工程王化淳导热油的结焦机理及结焦预防宁夏大学学报黄春芬导热油的优选方法油气储运柳德宝导热油供热系统设计概要建筑热能通风空调夏丽萍等导热油是一种优良的中间传热介质石油化工设备技术罗斌华等导热油油垢清洗研究清洗世界鲍求培延长导热油年的方法工艺与设备叶帆男一四川南充人毕业于西南石油学院大学助理工程师从事天然气集输与处理工作
近年来 由尿 素和醇类 物质合 成氨基 甲酸酯受 到很大
重视 ， 有很好 的应 用前景 。 具
从 温度 、 压力大小 及催 化剂不 同情况来 看 ， 由尿 素醇解制 氨基 甲酸 酯类 的方 法 可 分 为三 类 ： 类 一
是 常温常压 催化 合 成 法 。其 反 应 时 间很 长 ， 应 收 反 率低 ， 对设 备存在 严 重 腐蚀 ， 品 的精 制也 很 麻烦 。 产
第二类 是 中温 中压 催化 合 成 法 。它 的反 应 温 度 、 压 力 和反应 时 间都适 中 ， 反应 收率 在 ８ ％ 以上 ， ０ 反 应 使 用 的 催 化 剂 是 过 渡 金 属 的 氧 化 物 或 盐 与 Ｈ Ｓ ＨＮ Ｈ Ｐ 等无 机 酸 的复 合 物 ， 一定 的 Ｏ 、 Ｏ 、 ，Ｏ 有 腐蚀性 。第三类 是 无催 化剂 的 高温 高 压 合成 法 ， 这
了考 察 ， 了要 改变考 察 的条件 外 ， 除 所进 行 的反 应都 是 在 １ ５ 、 （ 丙 醇 ） ｎ 尿 素 ）＝ ： 、 ３℃ ｎ 正 ／ （ ４ １ 反应 釜 的 搅拌 速度 为 ６ ０转／ ０ 分钟 、 压力 自动产生 的条 件下 进
行的。
成 氨基 甲酸正丙 酯 的工 艺进 行 了系统 的研 究 ， 用 采 不通氮气 ， 压力 自动 产 生 的方 法进 一 步 优 化 了该 反 应 工艺条 件 ， 取得 了一 系列重 要数据 ， 以期 为该工 艺 的工 业化 提供必 要依据 。
解法合成 氨基 甲酸 甲酯和氨基 甲酸 乙酯 的研究 有过
其 主要 的副反 应为 尿素 的分解 。为 了确定该 反 应 的最 佳条件 ， 分别 对反应 温度 、 尿素 和正 丙醇 的摩
报道
。本 文采 用 第 三 类 合 成 方 法 对 尿 素 法 合
尔比、 反应 时 间 、 反应 釜 的搅 拌速 度等影 响 因素进行
摘 要 对 尿素 醇解 法合 成氨 基 甲酸正 丙酯工 艺进行 了 系统的研 究 ， 全面考 察 了反 应温度 、 原
料 配比 、 应 时间及搅拌 速度 等 因素对反 应性 能的影 响 。研 究发现 在反 应 温度 为 １ ５ ， 丙醇与 反 ３℃ 正 尿 素的摩 尔比为 ４ １ 搅拌速 度 为 ６０转／ ， 应 ３ ５ ｈ 氨 基 甲酸正 丙酯 最高收 率为８ ． ％ 。 ：， ０ 分 反 ． ， ３６
维普资讯
石 油
４０ ５
与 天 然 气 化 工 来自Ｃ ＨＥＭ Ｉ Ｌ ＥＮＧ Ｉ ＣＡ ＮＥＥＲＩ ＮＧ Ｆ Ｏ Ｉ ＆ Ｇ ＡＳ Ｏ Ｌ
尿 素 醇 解 法 合 成 氨 基 甲 酸 正 丙 酯 的研 究
戴春 华 茆福 林 费 正 皓
（ 苏盐城师 范 学院滩涂 生物 资源 与环境保 护 重点 实验 室） 江