正丁基缩水甘油醚的合成及作为阳离子型UV固化稀释剂的研究

合集下载

阳离子型延迟固化环氧胶粘剂的性能研究与应用

阳离子型延迟固化环氧月交粘剂的性研究与应用*付瑜李炳辉冷万里田湛秋(东莞新科技术研究开放有限公司广东523000)摘耍：采用柔韧性环氧树脂，增韧剂，柔性稀释剂，阳离子■引发剂和热致阳离子固化剂等制备了阳离子型延迟固化环氧胶粘剂(简称DCC Epoxy).利用FTIR表征了DCC Epoxy的结构特征，通过DSC研究了DCC Epoxy的热反应特性.将DCC Epoxy用于硬盘磁头粘接，研究了开放时间(Open-Time),固化条件，剪切强度，以及磁头热框变化情况.结果显示DCC Epoxy具有优异的柔韧性，剪切强度和磁头热框变化满足磁头性能要求.与目前传统的丙烯酸酯类胶粘剂比较，没有氧阻聚现象，固化温度低，固化程度高，挥发物含量低，收缩率低，具有明显的应用优势.关键词：阳离子型延迟固化；环氧胶粘剂；硬盘磁头粘接中BS分类号：TQ文献标识码：AStudy and Application of Delay Cure Cationic Epoxy AdhesiveFu Yu,Li Binghui,Leng Wanli,Tian Zhanqiu(Dongguan Xinke Technology Research and Development Co.s Ltd.,Guangdong,523000) Abstracts A delay cure cationic epoxy adhesive(DCC Epoxy)yvas prepared with flexible epoxy resin,toughening agent,flexible diluent, cationic initiator and thermally induced cationic cure agent.The structural characteristics of D CC E poxy were characterized by FTIR,and the thermal reaction characteristics of D CC Epoxy were studied by DSC.The open-time,curing conditions,adhesive strength and the head thermal crown change were studied while DCC Epoxy was used to HGA head.The results show that DCC Epoxy has an excellentflexible f eature,and the shearforce and head thermal crown change meet the requirements of H DD head p pared with the traditional acrylate adhesive,it has no oxygen inhibition phenomenon,low curing temperature,high curing degree,low volatile content and low shrinkage,which has obvious application advantages.Key words z cationic delayed curing；epoxy adhesive hard disk head bonding-U_—*—刖肯在数据存储硬盘中，读写磁头由胶粘剂粘接在不锈钢折片上形成磁头折片组合(Head Gimbal Assembly,HGA),并经其他装配工艺形成磁头臂组合(Head Stack Assembly, HSA)o胶粘剂的种类和固化特性对硬盘磁头的装配工艺和读写性能有着直接的影响。

叔丁基酚缩水甘油醚丙烯酸酯的合成及其在紫外光固化涂料中的应用

关键词：叔丁基酚缩水甘油醚；丙烯酸；预聚物；紫外光固化；力学性能
中图分类号：ＴＱ６３０．４９８文献标志码：Ａ
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ４一Ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌＰｈｅｎｏｌＧｌｙｃｉｄｙｌＥｔｈｅｒＡｃｒｙｌａｔｅａｎｄ
Ｊｕｎ．２０１３
文章编号：１００６— ０４５６（２０１３）０２一Ｏｌ１６一ｏ４
叔丁基酚缩水甘油醚丙烯酸酯的合成及其在紫外光固化涂料中的应用
邓冲，黄笔武，周宽，程桂亮，胡秋发，谌伟庆
ｔｈｅｍａｉｎｍａｔｅｉｒａｌｓ，ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅａｓｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔ，ａｎｄＰ－ｈｙｄｒｏｘｙａｎｉｓｏｌｅａｓｔｈｅｉｎｈｉｂｉｔｏｒ．Ｂｙｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｎｇｔｈｅ
（ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉｌａｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＮａｎｃｈａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ３３００３１，Ｃｈｉｎａ）
度等考察，得出较佳反应条件：温度为１００—１１０ｏＣ，三苯基膦的质量分数为０．７％一０．９％，对羟基苯甲醚质量分数为０．２％一０．３％。将合成的活性稀释剂和光引发剂加入到双酚Ａ型环氧丙烯酸酯树脂中配成紫外光固化涂料，对涂膜进行了拉伸、硬度、柔韧性等测试。结果表明：此预聚物配成的涂料具有较好的力学和热性能。

正丙基缩水甘油醚的合成

，
w
it h
tr
if l
u o r
ide bo
n a
ro n
e
th e
r
c o m
p le
x
a s
c a ta
-
ly s t
．
In the pa p e
n o
r,
h t
e
d t im
c
e
the a
m o u n z e
t o
f
c a ta
．
ly s t
d
a
lk a l i
o n
th e y ie l d o
广
6
w w w
东
．
化
m
．
工
c o m
20 11
年第7 期
g dc 丙基缩水甘油醚的合成
王树民
(1
．
’
一
，
西南科技大学分析测试中心
，
四川绵阳 6 2 1 0 1 0 ； 2 南京理工大学化工学院江苏南京物质特性实验室四川绵阳 6 2 1 0 1 0 )
a re
T h e in fr
第步：醚化反应第二步：环氧化反应
一
d s p e c tr o g r a m D ig ly c i d y l e E t h e
，
o
r
f 1 4 b u ta
一
,
n e
d io l
NaOH
C H 3C H 2 C H 20 C H 2C H C H 2C l OH

光固化胶粘剂的研究进展

光固化胶粘剂的研究进展摘要：本文从光引发剂、预聚物和活性稀释剂3方面介绍了UV光固化胶粘剂的最新研究进展。

展望了UV固化胶粘剂的研究与发展方向。

关键词：紫外光固化；胶粘剂；应用光固化胶粘剂（以下简称光固胶）可分为紫外光（UV）固化胶粘剂（波长200~400 nm）和可见光固化胶粘剂（波长400~500 nm）。

UV光固化就是用适当波长和光强的紫外光照射，使光引发剂迅速分解成自由基或阳离子，进而引发不饱和有机化合物发生聚合反应，最终生成交联结构的固化产物。

自1960 年国外报道UV光固胶以来，该胶已在许多工业领域应用i，尤其是需要快速装配的高技术产业领域，例如LCD（液晶显示器）制造业；照相机等光学产品制造业。

UV 光固胶的优点是：（1）固化时间短，一般1~几十秒即可固化；（2）粘接范围广，可粘接金属、玻璃、塑料等各可固化；（2）粘接范围广，可粘接金属、玻璃、塑料等各种材料，也可进行结构材料的粘接；（3）环保、安全，适用于高速自动化生产。

UV光固胶主要由光引发剂、光敏树脂（预聚体）和活性稀释剂组成。

本文主要介绍近几年来紫外光固化胶粘剂的研究现状与发展。

1、 UV光引发剂光引发剂是光固胶组成中最重要的成分。

选用光引发剂时应注意其吸收光谱与光源的发射光谱相匹配，在UV光源的光谱范围内光活性要高，具有较高的活性体（自由基或阳离子）量子效率，在齐聚体和单体中有良好的溶解性和反应活性。

另外，为了提高光固化速度可使用复合光敏引发剂。

光引发剂主要是影响固化速度和固化程度。

C. Decker等和Zbigniew Czech等都对光引发剂的影响进行了探讨。

Xinyan Xiao等以双酚A环氧树脂为基体，丙烯酸和马来酸酐为改性剂合成了一种新型的水性环氧丙烯酸酯，外加纳米硅溶胶（溶胶凝胶法），制备了UV光固化水性环氧丙烯酸/硅溶胶杂化材料。

进行了光引发剂含量对固化体系固化时间的影响程度试验，结果表明，固化程度最高可达88％，光引发剂的最佳用量为3.5％，固化时间为40 s，而且纳米硅溶胶的加入改善了水性环氧丙烯酸酯热稳定性。

2-乙基己基缩水甘油醚产能-概述说明以及解释

2-乙基己基缩水甘油醚产能-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述2-乙基己基缩水甘油醚是一种重要的化学物质，广泛应用于多个领域。

它是通过乙基己醇与乙二醇缩合反应而得到的化合物。

由于其独特的化学结构和优异的性能，乙基己基缩水甘油醚在化工、医药、农药和日化等领域都有广泛的应用前景。

本文主要介绍了乙基己基缩水甘油醚的制备方法以及其产能分析。

在背景介绍部分，将重点介绍乙基己基缩水甘油醚的化学性质、合成途径以及目前国内外的研究进展。

在制备方法部分，将详细介绍常用的合成工艺流程以及相关的催化剂和反应条件，并分析不同方法的优缺点。

在产能分析部分，将对乙基己基缩水甘油醚的市场需求进行研究，分析目前国内外的产能水平和主要生产企业的情况。

最后，在结论部分，将总结乙基己基缩水甘油醚的产能分析结果，并探讨其可能的应用领域。

通过本文的阐述，读者将对乙基己基缩水甘油醚的制备方法和产能有一个全面的了解，并对其在不同领域的应用前景有所把握。

这对于相关行业的研究人员和生产企业具有重要的参考价值，也有助于推动乙基己基缩水甘油醚产业的发展。

1.2 文章结构文章结构是指在论文中按照一定的逻辑框架将所要表达的内容进行分类、分部和排序的过程。

在本篇长文中，文章结构按照以下方式进行组织和呈现：第一部分是引言部分，包括概述、文章结构和目的。

在概述中，对于乙基己基缩水甘油醚的产能进行简要介绍和概述。

文章结构部分说明了整篇文章的结构安排，即以背景介绍和乙基己基缩水甘油醚的制备方法为主要内容进行阐述。

目的部分则说明了本篇文章的目的和意义。

第二部分是正文部分，包括背景介绍和乙基己基缩水甘油醚的制备方法。

在背景介绍中，会对乙基己基缩水甘油醚的相关背景知识进行详细解释和阐述，包括其定义、特性、用途等。

接着，会详细介绍乙基己基缩水甘油醚的制备方法，包括反应原理、反应条件、催化剂选择、反应步骤等方面的内容。

第三部分是结论部分，包括乙基己基缩水甘油醚的产能分析和可能的应用领域。

正丁基缩水甘油醚的合成及作为阳离子型UV固化稀释剂的研究

剂，成了一种阳离子型ＵＶ固化的稀释剂正丁合
基缩水甘油醚。并将其作为一种活性稀释剂，加入到含有双酚Ａ型环氧树脂和阳离子型紫外光
ＣＨＣＨｚａＣＨ２ＣＨ２。一ＣＨ２一ＣＨＣＨ２Ｃｌ—
ｏＨＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｈ２（＿Ｃ一）一ＣＨ２ＣＨ — ＣＨ２＼／０
第２７卷第４期２１００年７月
精
细
石
油
化
工
２
ＳＰＥＣＩＡＬＩＴＹＥＴＲｏＣＨＥＭＩＰＣＡＬＳ
正丁基缩水甘油醚的合成及作为阳离子型ＵＶ固化稀释剂的研究
黄笔武姜安坤翁子骧。杨志宏
（．昌大学材料科学与工程学院，西南昌３０３；２南昌大学化学系，西南昌３０３）Ｉ南江３０１．江３０１
摘要：验以正丁醇和环氧氯丙烷为原料，实以三氟化硼乙醚络合物为催化剂，氢氧化钠为成环反应的闭环剂以合成了正丁基缩水甘油醚。较佳的合成反应条件为：氟化硼乙醚络合物质量分数为０４，（氧氯丙三．０ ” 环烷）正丁醇）１８：ｌ氢氧化钠）：（丁醇）１４：１成环反应温度为３：（一．，（ｎ正一．，Ｏ℃ 。将正丁基缩水甘油醚作为稀释剂加入环氧树脂Ｅ５一１中，三芳基锍筠六氟锑酸盐作引发剂，备了阳离子型紫外光（以制ＵＶ）化涂固料，ＵＶ固化膜的拉伸强度３．２ＭＰ，其７３ａ弹性模量１４５９ａ断裂伸长率５７。５．ＯＭＰ，．０

缩水甘油醚交联改性胶原蛋白施胶剂的制备及其性能

第36卷第6期陕西科技大学学报 V o l.36N o.6 2018年12月 J o u r n a l o f S h a a n x iU n i v e r s i t y o f S c i e n c e&T e c h n o l o g y D e c.2018* 文章编号:2096-398X(2018)06-0030-06缩水甘油醚交联改性胶原蛋白施胶剂的制备及其性能陈珂1,王学川1*,李伟2,薛科科1(1.陕西科技大学轻工科学与工程学院,陕西西安 710021;2.陕西科技大学化学与化工学院,陕西西安710021)摘要:以废弃皮革屑中提取的胶原蛋白为原料,乙二醇二缩水甘油醚(G D E)为交联剂,苯乙烯(S t)和丙烯酸丁酯(B A)为疏水性单体,对胶原蛋白进行交联-接枝改性,通过单因素优化实验,制备出一种造纸施胶剂(G D E-S A).使用接触角测量仪㊁抗张指数测定仪等探究了不同工艺参数下合成的施胶剂对瓦楞纸耐水性和物理机械性能的影响.并利用红外光谱仪㊁粒径分析仪等对施胶剂微观结构进行表征.研究表明,当交联剂用量为胶原蛋白用量10w t%,p H为9, m(单体)∶m(胶原蛋白)=2∶1,温度为90℃时,合成的施胶剂接枝率最高,沉淀率最低,其赋予瓦楞纸较好的耐水性和物理机械性能;合成的G D E-S A施胶剂粒径分布均匀,乳液性能稳定,比烷基烯酮二聚体施胶剂(A K D)施胶效果更好.关键词:缩水甘油醚;胶原蛋白;施胶剂;瓦楞纸;耐水性中图分类号:T Q430.3;T S727+.5 文献标志码:AP r e p a r a t i o na n d p r o p e r t i e s o f s i z i n g a g e n t b y c r o s s l i n k i n go fm o d i f i e d c o l l a g e nw i t h g l y c i d y l e t h e rC H E N K e1,WA N G X u e-c h u a n1*,L IW e i2,X U E K e-k e1(1.C o l l e g e o f B i o r e s o u r c e sC h e m i c a l a n dM a t e r i a l sE n g i n e e r i n g,S h a a n x iU n i v e r s i t y o f S c i e n c e&T e c h n o l o g y,X i'a n710021,C h i n a;2.C o l l e g eo fC h e m i s t r y a n dC h e m i c a lE n g i n e e r i n g,S h a a n x iU n i v e r s i t y o fS c i e n c e&T e c h n o l o g y,X i'a n710021,C h i n a)A b s t r a c t:Ak i n do f p a p e r s i z i n g a g e n t(G D E-S A)w a s p r e p a r e db y c r o s s l i n k i n g o f c o l l a g e n,e x t r a c t e df r o m w a s t e l e a t h e r,w i t hg l y c o l d i g l y c i d y l e th e r(G D E)a n d t h e n g r a f t c o p o l y m e r i-z a t i o nw i t hs t y r e n e(S t)a n db u t y l a c r y l a t e(B A)t h r o u g hs i n g l e f a c t o ro p t i m i z a t i o ne x p e r i-m e n t.T h e e f f e c t so f d i f f e r e n t s i z i n g a g e n t so nw a t e r r e s i s t a n c e a n d p h y s i c a l a n dm e c h a n i c a l p r o p e r t i e s o f c o r r u g a t e d p a p e rw e r e i n v e s t i g a t e du s i n g c o n t a c ta n g l e m e a s u r i n g i n s t r u m e n ta n d t e n s i l e i n d e x t e s t e r.T h em i c r o s t r u c t u r e o f t h e s i z i n g a g e n tw a s c h a r a c t e r i z e db y i n f r a r e ds p e c t r o m e t e r a n d p a r t i c l e s i z e a n a l y z e r.T h e r e s u l t s s h o wt h a tw h e n t h e a m o u n t o f c r o s s-l i n k-i n g a g e n t s i s10w t%o f c o l l a g e n,p Hi s9,m a s s r a t i oo fm o n o m e r t oc o l l a g e n i s2,a n dt h et e m p e r a t u r e i s90℃,t h eh i g h e s t g r a f t i n g r a t e a n d t h e l o w e s t p r e c i p i t a t i o nr a t e a r e a c q u i r e d*收稿日期:2018-05-17基金项目:国家自然科学基金项目(21776169);国家 863”高技术研究发展计划项目(2011A A06A108)作者简介:陈珂(1995-),女,山东菏泽人,在读硕士研究生,研究方向:生物质材料资源化利用通讯作者:王学川(1963-),男,山西芮城人,教授,博士生导师,研究方向:生物质材料资源化利用㊁环保型绿色轻纺助剂精细化学品制备及其作用机理,w a n g x c@s u s t.e d u.c nCopyright©博看网 . All Rights Reserved.第6期陈珂等:缩水甘油醚交联改性胶原蛋白施胶剂的制备及其性能f o r s y n t h e s i s o f t h e s i z i ng a g e n t.Th e c o r r u g a t e d p a p e rw a s gi v e nb e t t e rw a t e r r e s i s t a n c e a n dp h y s i c a lm e c h a n i c a l p r o p e r t i e s.T h es y n t h e s i z e dG D E-S As i z i n g a g e n t e x h i b i t su n i f o r ms i z ed i s t r i b u t i o n a n d r o b u s t s t a b i l i t y a n do w n s be t t e r s i z i n gp e rf o r m a n c e t h a na l k y l k e t e n ed i m e rs i z i n g a g e n t(A K D).K e y w o r d s:g l y c i d y l e t h e r;c o l l a g e n;s i z i n g a g e n t;c o r r u g a t e d p a p e r;w a t e r r e s i s t a n c e0 引言皮革作为一种生物质材料,以其优良的性能受到众多消费者的青睐,使制革业为推动全球经济发展做出了贡献[1].然而,伴随着制革业飞速发展的同时,也产生了大量的制革边角料废弃物,对它们直接填埋或焚烧,会造成严重的环境污染问题,并导致极大的资源浪费.通过有效手段来解决制革废弃物污染已经成为社会各界关注的焦点.制革废弃物中含有丰富的胶原蛋白,其具有良好的生物相容性㊁可降解性㊁填充性和成膜性.胶原蛋白的这些结构和功能特点,决定了其良好的应用前景.目前,废弃皮胶原蛋白的应用范围主要涉及到再生革生产[2]㊁皮革化工材料的制备[3]㊁饲料[4]㊁肥料[5]㊁表面活性剂[6]及制浆造纸[7]等领域.单纯的胶原蛋白力学性能较差,在环境中很容易被降解和吸收,因此对胶原蛋白的改性是非常必要的.目前,一般采用化学交联法对胶原蛋白进行改性,此类交联剂包括二异氰酸酯和环氧化合物等含有双官能团的物质[8].由于交联化学键的强度远高于氢键,所以在胶原蛋白分子内或分子间引入交联键,能增强胶原蛋白分子结构的强度,而且形成的交联网状结构使得胶原蛋白耐水性能增强[9].环氧化合物是有机合成中最常见的交联剂之一,由于环氧基中电荷极化和环张力的存在,使得环氧基的反应活性很高,容易与-N H2㊁酚羟基㊁-C O O H㊁-S H㊁-O H㊁-C(=O)-N H2等活泼基团发生反应,而且环氧化合物交联剂比醛类交联剂的毒性要小[10].缩水甘油醚分子结构中含有活泼的环氧基团,可与多种类型的固化剂发生交联反应形成具有三向网状结构的不溶性高聚物,大幅度提高胶原蛋白的力学性能.造纸施胶剂,作为有效助剂,可以显著改善纸张性能,提高纸张质量.传统造纸施胶剂主要有氧化淀粉[11]㊁羧甲基纤维素[12]㊁烷基烯酮二聚物[13]及苯乙烯-丙烯酸聚合物[14]等.然而,传统施胶剂在使用过程中往往存在成本高㊁易致污㊁物理机械性能低㊁耐水性差等问题.针对上述问题,如果我们对废弃皮革中的胶原蛋白进行提取,并作适当改性,制备出一种新型造纸施胶剂,这样不仅可以解决环境污染问题,也为造纸行业发展开辟了一条新途径.基于此,本论文以含铬皮革废弃物提取的胶原蛋白为原料,乙二醇二缩水甘油醚为交联剂,苯乙烯和丙烯酸丁酯为疏水单体,通过交联及化学接枝对胶原蛋白进行改性,制备出一种新型造纸施胶剂.1 实验部分1.1 主要原料及试剂工业胶原蛋白(平均分子质量10000),工业级,河北中皮东明环境科技有限公司;乙二醇二缩水甘油醚(G D E)㊁烷基烯酮二聚体(A K D),分析纯,天津市风船化学试剂科技有限公司;苯乙烯(S t)㊁丙烯酸丁酯(B A),分析纯,天津市福晨化学试剂厂;过硫酸铵,分析纯,天津市科密欧化学试剂有限公司;N a C l㊁N a O H,分析纯,天津市富宇精细化工有限公司;瓦楞纸,陕西省西安市三桥蔡伦造纸厂.1.2 主要仪器设备傅立叶红外光谱仪,V E C T O R-22,德国布鲁克B r u k e r公司;激光粒度分析仪,MA H s t e r s i-z e r2000,英国马尔文仪器有限公司;视频光学接触角仪,O C A20,北京东方德菲仪器有限公司;抗张指数测试仪,HH-K Z30/300/500,杭州华翰造纸检测仪器设备有限公司;电脑测控压缩试验仪,D C-K Y3000A,四川长江造纸仪器厂;纸张撕裂度测定仪,60-2600_P R O T E A R,济南三泉中石实验仪器有限公司;纸和纸板挺度仪,Y Q-Z-1,四川长江造纸仪器厂.1.3 G D E-S A施胶剂的合成将3g工业胶原蛋白粉分散于30m L水中,升温至45℃并进行搅拌,待其充分溶解后,得胶原蛋白溶液.用10%的N a O H水溶液调节反应体系p H,然后滴加用量为胶原蛋白用量x w t%的G D E 为交联剂,在50℃下反应3h,得交联胶原蛋白.向上述体系中加入一定用量百分比的引发剂过硫酸㊃13㊃Copyright©博看网 . All Rights Reserved.陕西科技大学学报第36卷铵溶液,升温至y℃,预引发30m i n,然后按照m (单体)∶m(胶原蛋白)=z∶1的量将疏水性单体S t和B A滴入体系中,保温反应3h,自然冷却至室温得到G D E-S A施胶剂乳液.将制备的G D E-S A施胶剂乳液用无水乙醇进行多次洗涤,沉淀后进行抽滤,在真空条件下烘干,恒重后得到G D E-S A粗品,在80℃条件下以丙酮为抽提剂索氏抽提24h,烘干恒重后得到G D E-S A纯品.之后,通过调节交联剂用量x(6w t%㊁8 w t%㊁10w t%㊁12w t%及14w t%)㊁接枝单体与胶原蛋白质量比(z∶1=1∶1㊁1.5∶1㊁2∶1㊁2.5∶1及3∶1)㊁反应体系p H(8㊁9㊁10㊁11及12)及反应温度y(60℃㊁70℃㊁80℃㊁90℃及100℃)等,优化出最佳工艺参数.合成施胶剂(G D E-S A)的反应示意式如图1所示.图1 合成施胶剂(G D E-S A)的反应示意图1.4 表面施胶应用使用K303MU L T I型涂布机以水平辊式表面施胶法对瓦楞纸进行涂布,涂布量为8g/m2,涂布完成后将施胶纸张在60℃下烘干4h,并在恒温恒湿条件下(温度25℃,相对湿度65±20%)存放24h.1.5 乳液接枝率和沉淀率的检测根据原材料胶原蛋白质量(G0),接枝共聚物纯品质量(G1),按公式(1)计算共聚物接枝率(G): G=[(G1-G0)/G0]×100%(1) 式(1)中:G-接枝率,%;G0-胶原蛋白质量, g;G1-接枝改性产物纯品质量,g.称取一定量的反应产物M1,放于T D L-40B型台式离心机以2000r/m i n的转速离心沉淀15 m i n,观察有无凝胶㊁沉淀或破乳现象,同时倒去上层液体.将下层沉淀烘干恒重后称取质量为M2,按照公式(2)计算得到产物沉淀率P: P=(M2/M1)×100%(2) 式(2)中:P-沉淀率,%;M1-接枝改性产物的质量,g;M2-沉淀质量,g.2 结果与讨论2.1 制备工艺参数的影响2.1.1 制备工艺参数对施胶剂接枝率和沉淀率的影响图2为交联剂用量㊁接枝单体与胶原蛋白质量比㊁p H及反应温度对施胶剂接枝率和沉淀率的影响.(a)交联剂用量 (b)接枝单体与胶原蛋白质量比(c)p H (d)反应温度图2 交联剂用量㊁接枝单体与胶原蛋白质量比㊁p H及反应温度对施胶剂接枝率和沉淀率的影响由图2(a)可知,在其它条件保持不变时,随着交联剂用量的增加,施胶剂的接枝率呈现先升高后降低的趋势,当交联剂用量为胶原蛋白用量的10 w t%时,施胶剂的接枝率最高,沉淀率最低.表明此时,交联效果最好,接枝到胶原蛋白上的疏水性单体最多;由图2(b)可知,在其它条件保持不变时,随着疏水单体用量的增加,施胶剂的接枝率呈现先升高后降低的趋势,当m(单体)∶m(胶原蛋白)=2∶1时,施胶剂的接枝率最高,沉淀率最低.即当疏水单体用量为胶原蛋白用量2倍时,接枝效果最好;由图2(c)可知,当其它条件保持不变时,在碱性条件下,随着p H的增大,施胶剂的接枝率呈现先升高后降低的趋势.当p H为9时,施胶剂的接枝率最高,沉淀率最低.表明当p H为9时,胶原蛋白分子侧链中的氨基基团活性最强,其转变成亲核性反应试剂,进攻环氧化合物的环氧基团,使得C-O断裂,N-C键生成,此时,交联反应的效果最佳[15];由图2(d)可知,在保持其它条件不变,㊃23㊃Copyright©博看网 . All Rights Reserved.第6期陈珂等:缩水甘油醚交联改性胶原蛋白施胶剂的制备及其性能随着反应温度的升高,施胶剂的接枝率呈现先升高后降低的趋势.当温度为90℃时,施胶剂的接枝率最高,沉淀率最低.表明当温度为90℃时,疏水单体的反应活性最高,故接枝率最高.2.1.2 制备工艺参数对瓦楞纸耐水性的影响为了探究不同工艺参数下合成的施胶剂对瓦楞纸耐水性的影响,对其进行了接触角检测分析,其结果如图3所示.(a )交联剂用量 (b)接枝单体与胶原蛋白质量比 (c )pH (d )反应温度图3 交联剂用量㊁接枝单体与胶原蛋白质量比㊁反应p H 及反应温度对瓦楞纸接触角的影响从图3可以看出,当交联剂用量为胶原蛋白用量10w t %,m (单体)∶m (胶原蛋白)=2∶1,p H 为9,反应温度为90℃时,瓦楞纸接触角最大,分别为110.3°㊁114.5°㊁113.5°及122.1°.表明当交联剂用量为胶原蛋白用量10w t %,m (单体)∶m(胶原蛋白)=2∶1,p H 为9,反应温度为90℃时,瓦楞纸耐水性最好.这是因为此时合成的施胶剂接枝率最高,接枝到胶原蛋白分子链上的疏水单体最多,从而赋予瓦楞纸最好的耐水性,所以接触角较大.2.1.3 制备工艺参数对瓦楞纸物理机械性能的影响为了探究交联剂用量㊁接枝单体与胶原蛋白质量比㊁p H 及反应温度对瓦楞纸物理机械性能的影响,本研究还就瓦楞纸的撕裂强度㊁抗张指数㊁环压强度和硬挺度进行了检测,其结果如图4~7所示.从图4和图5可以看出,当交联剂用量为胶原蛋白用量的10w t %时,瓦楞纸撕裂强度㊁抗张指数㊁环压强度和硬挺度分别为242.961m N ㊁59.32N ㊃m /g ㊁10.20N ㊃m /g 及9.75m N ㊃m.当m (单体)∶m (胶原蛋白)=2∶1时,瓦楞纸撕裂强度㊁抗张指数㊁环压强度和硬挺度分别为241.312m N ㊁59.21N㊃m /g ㊁10.01N ㊃m /g 及9.72m N ㊃m. (a )撕裂强度 (b)抗张指数 (c )环压强度 (d)硬挺度图4 交联剂用量对瓦楞纸物理机械性能的影响(a )撕裂强度 (b)抗张指数 (c )环压强度 (d)硬挺度图5 单体用量对瓦楞纸物理机械性能的影响从图6和图7可以看出,当p H 为9时,瓦楞纸撕裂强度㊁抗张指数㊁环压强度和硬挺度分别为239.312m N ㊁59.43N ㊃m /g ㊁10.10N ㊃m /g 及9.67m N ㊃m.当反应温度为90℃时,瓦楞纸撕裂强度㊁抗张指数㊁环压强度和硬挺度分别为231.34m N ㊁57.35N ㊃m /g ㊁11.14N ㊃m /g 及9.87m N ㊃m.此时,瓦楞纸的物理机械性能最强.这表明,此时合成的施胶剂能够通过氢键与瓦楞纸纤维紧密的结合在一起,从而提高瓦楞纸的物理机械性能[16].(a )撕裂强度 (b)抗张指数㊃33㊃Copyright©博看网 . All Rights Reserved.陕西科技大学学报第36卷(c )环压强度 (d)硬挺度图6 p H 对瓦楞纸物理机械性能的影响(a )撕裂强度 (b)抗张指数 (c )环压强度 (d)硬挺度图7 反应温度对瓦楞纸物理机械性能的影响即通过对单因素平行实验中所制备的施胶剂接枝率和沉淀率㊁瓦楞纸耐水性和物理机械性能进行研究,最终获得一种性能较佳的造纸施胶剂.2.2 乳液性能及稳定性G D E -S A 施胶剂乳液性能如表1所示.表1 G D E -S A 施胶剂乳液性能技术指标G D E -S A外观泛蓝光㊁乳白色固含量/w t %27.21p H 3.8粘度/(m P a ㊃s )10.04 图8为新鲜制备的G D E -S A 施胶剂及放置六个月后的数码照片对比.不难看出,放置六个月后,G D E -S A 施胶剂乳液仍保持良好的乳液状态,没有明显沉淀产生,表明G D E -S A 施胶剂乳液性能稳定.2.3 粒径分布图9为胶原蛋白与G D E -S A 乳液的粒径分布图.从图9可以看出,胶原蛋白溶液和G D E -S A 施胶剂乳液的峰形较窄,说明其粒径分布均匀,乳液分散性较好.其中,胶原蛋白溶液平均粒径为190n m ,G D E -S A 施胶剂乳液平均粒径为220n m ,表明胶原蛋白被成功改性.2.4 结构表征图10为胶原蛋白粉与G D E -S A 纯品的红外检测图.从图10中a 曲线可以看出,1542c m -1处为酰胺I I 带特征吸收峰[17];由图10中b 曲线可知,改性后的酰胺I I 带略微向高波数发生了移动,这是因为接枝改性导致胶原蛋白主链或支链上各基团连接顺序或者构象发生了变化,使酰胺键周围的化学环境产生差异,从而使其红外吸收峰在一定范围内变动即向高波数移动[18].在1077c m -1处的吸收峰对应于醚的C-O-C 键伸缩振动,表明胶原蛋白被成功改性.2958c m -1处为C H 2伸缩振动峰,1730c m -1和1255~1161c m -1分别是饱和脂肪族中C =O 和C-C (C=O )-O 的吸收峰,760c m -1和700c m -1是苯环中5个H 的特征吸收峰,表明B A 和S t 单体成功接枝到胶原蛋白分子上.(a )新鲜配置 (b)放置六个月图8 G D E -S A 乳液新鲜制备与放置六个月的数码照片图9 胶原蛋白与G D E -S A 乳液粒径分布图2.5 瓦楞纸物理机械性能对比表2为未施胶瓦楞纸㊁G D E -S A 施胶瓦楞纸与A K D 施胶瓦楞纸物理机械性能的对比.表2 瓦楞纸物理机械性能对比瓦楞纸抗张指数/(N ㊃m /g )环压强度/(N ㊃m /g )撕裂强度/m N 未施胶35.254.21184.360G D E -S A 施胶59.2010.21302.045A K D 施胶50.036.03206.907从表2可以看出,未施胶瓦楞纸抗张指数㊁环㊃43㊃Copyright©博看网 . All Rights Reserved.第6期陈珂等:缩水甘油醚交联改性胶原蛋白施胶剂的制备及其性能压强度及撕裂强度数值较小,说明未施胶的瓦楞纸物理机械性能较差.A K D施胶的瓦楞纸抗张指数㊁环压强度及撕裂强度有所提高,但G D E-S A施胶的瓦楞纸物理机械性能较A K D更强,抗张指数㊁环压强度及撕裂强度分别为未施胶瓦楞纸的1.7倍㊁2.4倍及1.6倍.这说明合成的G D E-S A较常用的A K D施胶剂施胶效果更好,其赋予瓦楞纸明显增强的物理机械性能.图10 胶原蛋白与G D E-S A红外光谱图3 结论本文通过乙二醇二缩水甘油醚对胶原蛋白进行交联改性,苯乙烯和丙烯酸丁酯对胶原蛋白进行接枝改性,合成了一种造纸施胶剂.通过研究得到以下结论:(1)当交联剂用量为胶原蛋白用量10w t%, p H为9,m(单体)∶m(胶原蛋白)=2∶1,温度为90℃时,施胶剂接枝率最高,沉淀率最低,此时瓦楞纸具有较好的耐水性和物理机械性能.(2)合成的G D E-S A施胶剂粒径分布均匀,乳液性能稳定.(3)与烷基烯酮二聚体施胶剂(A K D)相比,合成的G D E-S A施胶剂施胶效果更好.参考文献[1]简未平,王全杰.制革废弃物资源化利用的现状及发展趋势[J].西部皮革,2011,33(24):39-42.[2]寇军.胶原蛋白在制革生产中的应用[J].西部皮革,2016,38(1):41-42.[3]王学川,商跃美,任龙芳.废弃皮胶原蛋白改性水性聚氨酯的合成与表征[J].精细化工,2015,32(11):1284-1288.[4]袁鸿昌,杨茂,戴睿,等.废革屑提取胶原蛋白的改性及应用研究[J].中国皮革,2015,44(18):17-23. [5]邵泽恩,解守岭,李士英.制革固态废料生产皮肥及其用途[J].中国皮革,2001,30(7):36-37.[6]秦树法,王芳,汤克勇,等.利用水解胶原蛋白制备多肽酰胺表面活性剂[J].中国皮革,2013,42(9):13-15.[7]K o n g L,H a s a n b e i g iA,P r i c eL.A s s e s s m e n to fe m e r g i n ge n e r g y-ef f i c i e n c y t e c h n o l og i e s f o r th e p u l p a n d p a p e ri n-d u s t r y:At e c h n i c a l r e v i e w[J].J o u r n a l o fC l e a n e rP r o d u c-t i o n,2016,122(20):5-28.[8]S u nL,L i B,Y a oD,e t a l.E f f e c t so f c r o s s-l i n k i n g o n m e-c h a n i c a l,b i o l o g i c a l p r o p e r t i e s a n db i ode g r a d a t i o nb e h a v i o r o fN i l e t i l a p i a s k i n c o l l a g e n s p o n g e a s a b i o m e d i c a lm a t e r i-a l[J].J o u r n a lof t h e M e c h a n i c a lB e h a v i o ro fB i o m e d i c a l M a t e r i a l s,2018,80(1):51-58.[9]Z h a n g X,C h e nX,Y a n g T,e t a l.T h ee f f e c t so fd i f f e r e n tc r o s s i n g-l i n k i n g c o nd i t i o n so f ge n i p i no nt y p eIc o l l a g e n s c af f o l d s:A n i nv i t r oe v a l u a t i o n[J].C e l l&T i s s u eB a n k-i n g,2014,15(4):531-541.[10]M i t r aT,S a i l a k s h m iG,G n a n a m a n iA,e t a l.P r e p a r a t i o na n d c h a r a c t e r i z a t i o no fm a l o n i c a c i d c r o s s-l i n k e d c h i t o s a n a n dc o l l a g e n3Ds c a f f o l d s:a na p p r o a c ho nn o n-c o v a l e n t i n t e r a c t i o n s[J].J o u r n a l o fM a t e r i a l sS c i e n c eM a t e r i a l s i nM e d i c i n e,2012,23(5):1309-1321.[11]罗成成,王晖,陈勇.纤维素的改性及应用研究进展[J].化工进展,2015,34(3):767-773.[12]曹婉鑫,陈洋,唐瑶.羧甲基纤维素作为造纸助剂在纸张生产中的应用[J].华东纸业,2015,46(2):38-41.[13]Y a n g L,L uS,L i J,e ta l.N a n o c r y s t a l l i n ec e l l u l o s e-d i s-p e r s e dA K De m u l s i o n f o r e n h a n c i n g t h em e c h a n i c a l a n d m u l t i p l eb a r r i e r p r o p e r t i e so fs u r f a c e-s i z e d p a p e r[J].C a r b o h y d r a t eP o l y m e r s,2016,136(20):1035-1040.[14]卫威,雷艳萍,杜莹莹,等.阴离子核壳型表面施胶剂的合成及其应用研究[J].纸和造纸,2015,34(5):45-48.[15]L i uT,S h iL,G uZ,e t a l.An o v e l c o m b i n e d p o l y p h e n o l-a l d e h y d e c r o s s l i n k i n g o f c o l l a g e n f i l m.A p p l i c a t i o n s i nb i-o m e d ic a lm a t e r i a l s[J].I n t e r n a t i o n a l J o u r n a l o f B i o l o g i c a l M a c r o m o l e c u l e s,2017,101(5):889-895. [16]张俊苗,付永山,邱春丽,等.造纸用聚合物表面施胶剂研究的新进展[J].纸和造纸,2015,34(8):71-74.[17]P i e t r u c h a K,S a f a n d o w s k a M.D i a l d e h y d e c e l l u l o s e-c r o s s l i n k ed c o l l a ge na n d i t s p h y s i c o c h e m i c a l p r o p e r t i e s[J].P r o c e s sB i o c h e m i s t r y,2015,50(12):2105-2111.[18]D o n g L,H u H,Y a n g S,e ta l.G r a f t e dc o p o l y m e r i z a t i o nm o d i f i c a t i o n o f h e m i c e l l u l o s e d i r e c t l y i n t h e A l k a l i n e P e r o x i d e M e c h a n i c a lP u l p i n g(A P M P)e f f l u e n ta n di t s s u r f a c e s i z i n g e f f e c t so nc o r r u g a t e d p a p e r[J].I n d u s t r i a l &E n g i n e e r i n g C h e m i s t r y R e s e a r c h,2014,53(14): 6221-6229.【责任编辑:陈佳】㊃53㊃Copyright©博看网 . All Rights Reserved.。

丙三醇缩水甘油醚的合成_王树民

关键词：丙三醇；环氧氯丙烷；缩水甘油醚；合成
Synthesis and Characterization of 1，4 － butanediol Diglycidyle Ether*
WANG Shu － min1，2 ，ZHOU Wei － liang2 ，DENG Hua3 ，DUAN Tao3 （ 1 Analytical and Testing Center，Southwest University of Science and Technology，Sichuan Mianyang 621010；
2 School of Chemical Engineering，Nanjing University of Science and Technology，Jiangsu Nanjing 210094； 3 Laboratory of Matter Characteristic Research under Extreme Conditions，Southwest University of Science and Technology，Sichuan Mianyang 621010，China）
反应时间越长，反应越完全，产率越高开环反应时间和闭环反应时间越长，反应越完全，转化率越高。在该反应中，开环与闭环反应分别经 4 h 后，总体趋于平缓。因此分别选择开环与闭环反应最佳时间为 4 h。
（下转第 83 页）
图 2 丙三醇 /环氧氯丙烷的摩尔比对产率的影响 Fig． 2 The effect of the ratio of propanetriol and epichlorohydrin on yield
2． 4 反应温度和反应时间对产率的影响

32缩水甘油醚类环氧树脂及其合成解析

（1）ECP在碱催化下与 DPP进行加成反应并闭环生成环氧化合物（加成缩合）。
HO
HO
HO
CH3
C
OH + ClCH2 CH CH2
CH3
O
开环加成反应
CH 3 C CH 3
O CH2 CH OH
NaOH CH 2 Cl
闭环缩合反应
CH3 C CH3
O CH2 CH CH2 O
+ NaCl + H2O
3、质量好，产率高。
（2）相对中、高分子量树脂的合成
分为一步法和二步法。
一步法： DPP和ECP在NaOH存在下进行加成缩合反应，用于制造中等分子量的固态树脂（如E-20,E-14,E-12等）。
二步法：液态E型环氧树脂和DPP在催化剂存在下进行加成反应，用于制备高分子量环氧树脂（如E-10,E-06,E-03等）。
行？哪些反应不易进行？ 7、什么是环氧值？环氧值表征什么意义？ 8、什么是环氧当量？环氧当量与环氧值有何关系？
3.2 缩水甘油醚类环氧树脂
该类环氧树脂是由酚类或醇类物质中的活泼氢与环氧氯丙烷加成缩聚而成。
其中最重要且产量最大的品种是由二酚基丙烷与环氧氯丙烷缩聚而成的二酚基丙烷型环氧树脂（ E系列）。
CH3
O
在缩聚过程中除了上述四个主要反应之外，还可能存在下列副反应：（P61） 1）单体ECP水解生成甘油（丙三醇）。 2）树脂的环氧端基水解生成多元醇。 3）仲羟基的支链化反应（加成）。 4）环氧端基发生聚合反应（交联反应）。
副反应 1：单体 ECP水解生成甘油（丙三醇）
CH2 CH CH2 Cl O
O CH2
CH CH2 O

新型杂化单体4-(1-丙烯基)氧丁基缩水甘油醚的合成及光聚合性能研究

自由基光固化活性单体主要为丙烯酸酯类单体，阳离子光固化用的活性单体为乙烯基醚（丙烯基醚，
丁烯基醚）类和环氧化合物单体Ｈ。Ｊ
在阳离子光固化体系中，商业应用的ｕＶ固化
环氧树脂及单体，一个最大的不足就是它的活性相在光固化中，自由基光固化和阳离子光固化有对较低，聚合速度相对广泛应用的丙烯酸酯类单体它们各自的优缺点。自由基光固化体系具有聚合速非常慢。对于丙烯酸酯类单体来说，它的明显缺点度快，性能易于调节的优点，但也有氧阻聚、收缩之一就是光聚合后体系有严重的体积收缩，而这一严重、精度不高、附着力差等问题。阳离子光固化体具有无氧阻聚、体积收缩小、附着力强、耐磨、点可由环氧树脂及单体的加入而得到改善。因此，类单体就可有效体现体积硬度高等优点。特别适用于需要高精度的激光快速在同一个体系中加入这２互补效应ｌ。另外，自由基引发剂体系易黄变。而５Ｊ成型技术（立体光刻）和需要附着力强、耐磨的光盘和光纤涂层等方面。但它也有受湿气影响较大、阳离子引发剂与自由基引发剂相比，不形成过氧化
（北京化工大学材料科学与工程学院，北京１０２）００９
摘要：通过３步反应合成了一（ＯＧ。使用傅立叶－（－ＰＢＥ）
红外光谱和核磁共振仪对相应产物结构进行了表征。同时使用傅立叶实时红外（－Ｔ）对该杂化单体的光聚ＲＩＲ
合性能进行了研究。考察了引发剂种类，不同浓度光引发剂，不同光照强度对杂化单体的光聚合性能的影响。结
果表明，光引发剂硫鳍盐的引发性能要优于碘鳍盐，随着光引发剂浓度以及光照强度的增大杂化单体双键及环氧基团的转化率都相应提高。关键词：杂化单体；光聚合；Ｆ — ＴＲＴＲＩ中图分类号：Ｔ３４４Ｑ１．２３文献标识码：Ａ文章编号：１０５２０９— ６４一（０７ｌ一０５—０２０）０００５

丁基缩水甘油醚

丁基缩水甘油醚（环氧稀释剂501、BGE）
一、简介：
环氧树脂活性稀释剂501化学名称为环氧丙烷丁基醚系丁醇与环氧氯丙烷经开环醚化再经闭环氧化而制得的缩水甘油型活环氧稀释剂分子内含醚键和环氧基，稀释环氧树脂效果好，固化时参与固化，形成均一体系，是常用的环氧树脂活性稀释剂。

二、分子式：C7H15O2分子量：131
三、结构式
四、性状：
无色透明液体，具臭味，比重0.87(低毒)。

三、指标:
1.环氧值(当量/100g): ≥0.53
2.粘度（25℃）：2~5mpa.s
3.有机氯(当量/100g): ≤0.02
4.无机氯(当量/100g): ≤0.005
5.闪燃点(℃):>150
四、用途：
可广泛用于电子、电器、机电、机械行业中，降低环氧粘度，适于灌封、浇铸、浸渍等应用工艺，也可用于胶粘剂中。

五、贮存、运输及注意事项：
1．此类产品为非危险品，按一般化学品贮运，产品贮存期见包装桶。

2．请于避光，通风干燥的环境中存放。

3．本品在使用后，包装内剩余本品要盖紧，以防吸潮。

丁基缩水甘油醚分子式

丁基缩水甘油醚分子式
摘要：
1.丁基缩水甘油醚的分子式
2.丁基缩水甘油醚的性质
3.丁基缩水甘油醚的应用
4.丁基缩水甘油醚的合成方法
正文：
丁基缩水甘油醚是一种有机化合物，其分子式为C10H18O3。

它是一种无色至淡黄色的粘稠液体，具有较低的蒸汽压和较高的闪点，因此在储存和运输过程中较为安全。

丁基缩水甘油醚具有较好的化学稳定性，不易与酸、碱、氧化剂等发生反应，但在高温下可能会发生降解。

丁基缩水甘油醚广泛应用于化工、医药、农药等领域。

在农药中，它可以用作杀虫剂、杀菌剂和除草剂等；在医药中，它可以用作抗炎药、镇痛药和抗肿瘤药等；在化工中，它可以用作润滑油、油墨、涂料等的添加剂。

丁基缩水甘油醚的合成方法通常是通过醇解反应或酯化反应实现。

醇解反应是指在催化剂的作用下，将丁醇和甘油醚加热反应，生成丁基缩水甘油醚。

酯化反应是指将丁醇和酸酐（如乙酸酐）在催化剂的作用下加热反应，生成丁基缩水甘油醚。

总的来说，丁基缩水甘油醚是一种具有重要应用价值的有机化合物。

丁基缩水甘油醚的合成方法

丁基缩水甘油醚的合成方法丁基缩水甘油醚是一种重要的有机化工原料，广泛应用于涂料、油墨、塑料等行业。

其合成方法经过多年研究和发展，已经形成了较为成熟的工艺流程。

丁基缩水甘油醚的合成方法主要包括以下步骤：1、原料准备丁基缩水甘油醚的合成的主要原料为正丁醇和环氧乙烷，在加入少量的催化剂，如硫酸或三氧化硫，以提高反应速率。

催化剂的选择和使用量需要根据实际工艺条件进行调整。

2、酯化反应准备工作完成后，将正丁醇和环氧乙烷加入反应釜中，然后加入适量的催化剂，如硫酸或三氧化硫。

加热反应釜至回流温度，此时反应开始进行。

在搅拌条件下，将醋酸酐滴加到反应釜中。

控制反应温度在50℃～60℃之间，直至反应物呈透明状。

这一步骤中，醋酸酐与正丁醇发生酯化反应，生成丁基缩水甘油醚。

3、水解反应完成酯化反应后，需要对产物进行水解。

将反应液冷却至室温，然后加入浓盐酸和水解催化剂，如氯化氢气体。

水解反应在酸性条件下进行，使酯化产物分解为丁基缩水甘油醚。

水解反应过程中，要注意控制反应温度和反应时间，以防止过度水解或副反应的产生。

4、分离提纯水解反应完成后，需要对产物进行分离提纯。

首先，用水洗涤反应产物，以去除残留的酸和催化剂。

然后，过滤掉不溶物，得到纯净的丁基缩水甘油醚溶液。

接下来，通过减压蒸馏法分离出粗品丁基缩水甘油醚。

最后，对粗品进行精制、干燥等处理，得到成品丁基缩水甘油醚。

5、注意事项丁基缩水甘油醚的合成过程中，需要注意以下几点：（1）严格控制反应条件，如温度、压力和反应时间，以保证反应的顺利进行和产物的纯度。

（2）选用合适的催化剂，注意其活性和用量，以提高反应速率和产率。

（3）在实验过程中，务必遵循安全操作规程，佩戴防护设备，确保实验人员的安全。

（4）废水、废气等废弃物需要经过处理后排放，以保护环境。

玻璃钢用于管道内涂层的研究

玻璃钢用于管道内涂层的研究
李颖;张亮;杨建业;李彩云
【期刊名称】《电镀与涂饰》
【年(卷),期】2008(027)008
【摘要】以双酚A型环氧树脂为基料,正丁基缩水甘油醚为活性稀释剂,3～5mm 长的玻璃纤维为增强材料,在氨基聚酰胺+水杨酸固化体系中合成了玻璃钢涂层.研究了稀释剂、固化剂和固化促进剂的用量对涂层表干时间和固化时间的影响,玻璃纤维的用量对涂层耐蚀性和耐磨性的影响.获得了最佳配方:32 g双酚A型环氧树脂,10 g氨基聚酰胺,1.6 g水杨酸,5 g正丁基缩水甘油醚,5 g玻璃纤维,1.3 g邻苯二甲酸二丁酯(增塑剂).以此玻璃钢作为管道内涂层材料,满足了输送管道耐腐蚀和耐磨性的要求.
【总页数】4页(P44-47)
【作者】李颖;张亮;杨建业;李彩云
【作者单位】西安科技大学材料科学与工程系,陕西,西安,710054;西安交通大学医学院第一附属医院,陕西,西安,710061;西安科技大学材料科学与工程系,陕西,西安,710054;西安科技大学材料科学与工程系,陕西,西安,710054
【正文语种】中文
【中图分类】TG174.46;TG178
【相关文献】
1.玻璃钢输沙管道用于机淤输沙研究 [J], 朱云峰;马政委;葛爱春;刘丕建
2.天然气管道内减阻涂层防腐研究 [J], 曾佳金; 周新强
3.输油气管道内减阻多功能防腐涂层的开发与研究 [J], 岑日强;张驰
4.输油气管道内减阻多功能防腐涂层的开发与研究 [J], 岑日强;张驰
5.天然气管道内涂层的应用研究 [J], 李宁
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

相关主题

缩水甘油醚类

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

ＰｏｌｙｍＣｈｅｍ，２００１。３９（１４）：２３８５～２３９５ＳａｎｇｅｒｍａｎｏＭ，ＭａｌｕｃｅｌｌｉＧ，Ｍｏｒｅｌ
Ｆ，ｅｔ
ａ１．Ｃａｔｉｏｎｉｃ
ｐｈｏｔｏ—
定的指导意义。ｂ．把正丁基缩水甘油醚作为稀释剂加入到环氧树脂Ｅ一５１中，然后加入三芳基锍镣六氟锑酸盐，制备了阳离子型光敏涂料。ＵＶ固化膜的拉伸测试表明，正丁基缩水甘油醚是一种良好的阳
９８
ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｖｉｎｙｌｅｔｈｅｒｓｙｓｔｅｍｓ［Ｊ］．ＥｕｒＰｏｌｙｍＪ。１９９９，３５（４）：６３９～６４５Ｄｅｃｋｅｒ
Ｃ，Ｂｉａｎｃｈｉ
Ｃ，Ｄｅｃｋｅｒ
Ｄ，ｅｔ
ａ１．Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄｐｏｌｙ－
ＯｒｇＣｏａｔ，
ｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｖｉｎｙｌｅｔｈｅｒ－ｂａｓｅｄ２００１，４２（３）：２５３～２６６
２．３
罩
氢氧化钠加入量对收率的影响
著
磊
荽
在正丁醇与环氧氯丙烷的投料量以及三氟化硼乙醚络合物用量确定的情况下，适当加入过量的氢氧化钠，有利于醚化物转化为环化物，即有利于产物收率的提高。如图３所示，随着氢氧化钠与正丁醇摩尔比的增加，成环反应产物收率逐步
温度，℃
图４成环反应温度对反应产物环氧值的影响
献
１０陈平，刘胜平．环氧树脂［Ｍ］．北京：化学出版社，１９９９．４４～参考文
４７
１１邱进俊，刘承美，包瑞，等．可注射性骨修复材料不饱和聚磷王德海，江棂．紫外光固化材料理论与应用［Ｍ］．北京：科学出版社，２００１．３１６～３１９
率法［１１‘，对其光敏性进行评价，结果见图７。从图７可知，该光敏树脂只需６ｒａｉｎ就能基本固化完全，说明正丁基缩水甘油醚作为稀释剂配制的光敏树脂其光敏性好。
峰；以上吸收峰的波数符合正丁基缩水甘油醚的结构特征。同时，伯醇的Ｃ一０的伸缩特征峰在
１０５０ｃｍ－１处已经消失，羟基在３５００
ｃｍ叫处伸
万方数据
第２７卷第４期２．５红外光谱分析
黄笔武，等．正丁基缩水甘油醚的合成及作为阳离子型ＵＶ固化稀释剂的研究２．７光敏性在１００醚和５
ｇｇ
２５
正丁醇与环氧氯丙烷在较佳反应条件下合成的产物为无色透明液体，环氧值（１００Ｅｏ．００５
９ｇ）０．５９ｅｑ
Ｅ一５１中加入１０ｇ正丁基缩水甘油
１
ＣＨ３ＣＨｚＣＨｚＣＨ２—＿Ｃ｝—ＣＨ２ＣＨＣＨｚＣＩ—ＮａＯ—一
Ｈ
０Ｈ
ＣＨ３ＣＨｚＣＨ２ＣＨ２一。一ＣＨ２ＣＨ—ＣＨ２
＼／
ｏ
实
验１．２．２合成方法
１．１原料及仪器正丁醇、环氧氯丙烷，化学纯（使用前减压蒸馏，再用活化的４Ａ分子筛干燥３ｄ以上）。氢氧化钠、三氟化硼乙醚络合物，化学纯。双酚Ａ型
ｓｙｓｔｅｍｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇ
ＭｏｕｚｉｎＧ，ＣｏｕｓｓｅＨ，ＲｉｅｕＪ
ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｇｌｙｃｉｄｙｌ
１１９
Ｐ，ｅｔ
ａ１．Ａ
ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔｏｎｅ－ｓｔｅｐ
离子型ＵＶ固化稀释剂，在阳离子型ＵＶ固化领
ｅｔｈｅｒｓ［Ｊ］．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９８３，（２）：１１７～
域将具有一定的推广应用价值。
ｇ
ＵＶＩ－６９７６，搅拌均匀，配制成光敏涂料，
２．６稀释效应双酚Ａ型环氧树脂Ｅ一５１在室温（２５℃）黏度达到９９３７ｍＰａ・Ｓ，其黏度较大，流动性较差，使
在２５℃，用涂布器把它涂覆在洁净无划痕的玻璃板上，涂层厚度为０．４００ｍｍ。把玻璃板放入紫
外光固化机系统中，调节光强为９０％，辐射固化
ｚ
１，成环反应温度为３０℃。将正丁基缩水甘油醚
作为稀释剂加入环氧树脂Ｅ－５１中，以三芳基锍锚六氟锑酸盐作引发剂，制备了阳离子型紫外光（ＵＶ）固化涂料，其ｕＶ固化膜的拉伸强度３７．３２ＭＰａ，弹性模量１４５５．９０ＭＰａ。断裂伸长率５．７０％。关键词：正丁醇环氧氯丙烷中图分类号：ＴＱ３１４．２５６正丁基缩水甘油醚ＵＶ固化文献标识码：Ａ
与环氧氯丙烷进行醚化反应，生成醚化中间体。醚化中间体在碱金属氢氧化物的作用下脱去氯原子、发生闭环反应，生成正丁基缩水甘油醚。
ＣＨ２ＣＨｚＣＨ２ＣＨ２一ＯＨ＋Ｈｚｃ＿．ｃＨｃＨ２Ｃ１竺Ｌ坠旦
＼／
Ｏ
入到含有双酚Ａ型环氧树脂和阳离子型紫外光引发剂的体系中，制备了一种阳离子型ＵＶ固化涂料，并对其涂料的性能进行了研究。
增加。当超过１．４：ｌ时，产物收率反而下降。原因可能是，过多的氢氧根离子，即体系中氢氧根离子浓度较高，较易使已生成的正丁基缩水甘油醚中的环氧基发生阴离子开环加成反应‘１０］，使得反应产物的环氧值有所降低。
片状固体氢氧化钠，搅拌，反应３～５ｈ，使反应进
行完全。过滤，将上层有机相减压蒸馏以除去残留的反应物和水，即得产物正丁基缩水甘油醚。２结果与讨论
正丁醇与三氟化硼生成的正负离子对与达到平衡时的浓度也就随之确定。增加环氧氯丙烷用量，生成的正负离子对与环氧氯丙烷的作用几率增加，反应速率也相应提高。在一定的时间内，反应转化率较高。如图２所示，随着环氧氯丙烷与正丁醇摩尔比的增加，反应转化率逐步提高。当摩尔比超过１．８：１时，产物收率的增长趋于平缓。
第２７卷第４期
２０１０年７月
精细石油化工
ＳＰＥＣＩＡＬＩＴＹＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ２３
正丁基缩水甘油醚的合成及作为阳离子型ＵＶ固化稀释剂的研究
黄笔武１姜安坤１
翁子骧２
杨志宏１
（１．南昌大学材料科学与工程学院，江西南昌３３００３１；２．南昌大学化学系，江西南昌３３００３１）
摘要：实验以正丁醇和环氧氯丙烷为原料，以三氟化硼乙醚络合物为催化剂，以氢氧化钠为成环反应的闭环剂合成了正丁基缩水甘油醚。较佳的合成反应条件为：三氟化硼乙醚络合物质量分数为０．４０％，以（环氧氯丙烷）：行（正丁醇）一１．８：１，竹（氢氧化钠）：ｎ（正丁醇）一１．４
２．４成环反应温度对产物环氧值的影响
・“三氟化硼乙醚络台物）．％图１三氟化硼乙醚络合物用量与收率的关系
当成环反应温度较低时，不利于醚化物转化
为环化物，表现在产物的环氧值较低；然而，当成
２．２环氧氯丙烷用量对收率的影响在三氟化硼乙醚络合物用量确定的情况下，
环反应温度较高时，产物的环氧值也较低。原因可能是，在较高温度下，氢氧根离子活性太高，易使生成的环氧基发生阴离子开环加成反应［１…，导致产物的环氧值降低。图４为成环反应温度对反应产物环氧值的影响。
ＵＶＩ一６９７６，配制成阳离子型紫外光固化
ｅｑ／ｇ］，２５℃黏度为１．９２ｍＰａ・Ｓ。图５
光敏树脂。然后，取一系列试样，放于４００Ｗ的
紫外光固化机箱中，曝光不同的时间后，利用凝胶
是其傅里叶红外光谱。图５中主要特征峰如下：
８４３．９和９１１．３ｃｍ－１处为环氧基弯曲振动吸收峰，１１１０．４ｃｍ’１处为Ｃ一０一Ｃ的伸缩振动吸收
成的正负离子对的量较小，醚化反应速率较低，收
一环氧氯丙烷）：一正丁醇）图２环氧氯丙烷用量与收率的关系
率较低。随着催化剂用量的增加，正负离子对的数量也不断增加，并逐步达到动态平衡。从图１可以看出，较佳的催化剂用量为０．４ｏＡ。
乇
≥ 吾
爱
魁蛴酶
ｎ（ＮａＯＨ）：一正】醇）
图３氢氧化钠用量与收率和环氧值的关系
环氧树脂（Ｅ－５１）和三芳基锍翁六氟锑酸盐（ＵＶＩ－６９７６），工业品。
将精制的正丁醇与三氟化硼乙醚络合物加入带有搅拌、温度计、滴液漏斗的四口烧瓶中，搅拌
均匀。温度达到５５℃时，开始滴加环氧氯丙烷。滴完后，在７５～８５℃反应２～３ｈ。将反应产物减压蒸馏，以除去未反应的环氧氯丙烷。降温到
收稿日期：２０１０一０１—２９；修改稿收到日期：２０１０一０５—２５。作者简介：黄笔武（１９６４一），博士，教授。Ｅ—ｍａｉｌ：ｈｂｗｊｘｎｃ＠
剂，合成了一种阳离子型ＵＶ固化的稀释剂正丁基缩水甘油醚。并将其作为一种活性稀释剂，加
有限公司；ＱＴＧ工字型漆膜涂布器，天津市精科
材料试验厂；ＩＮＴＥＬＬＩ—ＲＡＹ４００智能控制紫外光固化机系统，深圳市慧硕机电有限公司。
１．２正丁基缩水甘油醚的合成１．２．１反应原理
正丁醇首先与三氟化硼乙醚络合物中的乙醚发生络合交换，生成正负离子对。正负离子对再
ｓｉｎａ．ｃｏｒｎ。
ＮＤＪ一１Ａ型旋转黏度计，上海安德仪器设备公司；Ｂｒｕｋｅｒ
ＦＴ—ＩＲ
ＥＱＵＩＮＯＸ５５型红外光谱
仪，德国；电子拉力试验机，深圳市瑞格尔仪器
基金项目：江西省自然科学基金资助项目（２００８ＧＺＣ００２１）。
万方数据
２４
精细石油化工
２０１０年７月
２０～４０℃，向反应产物中加入一定量的蒸馏水和
拿
注：拉伸测试温度Ｚ５℃，湿度７０％，拉伸速度２０ｍｍ／ｍｉｎ。
蕈
魁棉
由表１可知，虽然直接以Ｅ一５１所配制的光敏涂料，其紫外光固化膜的弹性模量较在Ｅ－５１中加入正丁基缩水甘油醚所配制的光敏涂料，其紫外光固化膜的弹性模量大，但是，它的拉伸强度值和
正丁基缩水甘油醚加入量，ｇ
断裂伸长率值要小。这说明在Ｅ－５１中加入正丁基缩水甘油醚所配制的光敏涂料，其紫外光固化
ＵＶ固化技术具有固化速度快、污染少、节能等优点，是一种环境友好的绿色技术ｎ’２］，主要分为自由基型ＵＶ固化口￣５３和阳离子型ＵＶ固化［６￣８１两种机理。阳离子型ＵＶ固化体系的固化物具有体积收缩小、附着力强、耐磨和硬度高等优点，特别适用于需要高精度的立体光刻成型及光纤涂层等方面，但因可供选择的活性稀释剂种类少、价格高，限制了其实际应用。笔者参照文献［９］，以正丁醇和环氧氯丙烷为原料，三氟化硼乙醚络合物为催化剂和氢氧化钠为成环反应的闭环