林4__糖__类

CH2OH O
CH2OH O
CH2OH
CH2OH
D-果糖 （D-fructose,Fru）
L-山梨糖 （L-sorbose）
（四）甲基五碳醛糖
CHO
CHO
CH3
L-夫糖
CH3
L-鼠李糖 （L-rhamaose,Rha）
（L-fucose）
（五）支碳链糖
CHO HOH2C CH2OH
CH3
D-芹糖 L-链酶糖 (L-rhamaose,Rha）
化学命名：把除末端糖之外的叫糖基，并标明连接位 置和苷键构型。
O HOH
O O
O O
O
槐糖（还原糖)
蔗糖（非还原糖)
β-D-Glcp-(1→2)-D-glcp
α-D-Fruf-(1→1)-α-D-Glcp
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单 糖而成的非还原性糖，四糖和五糖是三糖结构再延长，也 是非还原性糖。
肽聚糖
是由胞壁肽这一基本单位重复排列构成。
• 胞壁肽是一个含四肽侧链的二糖单位。
• 是细菌细胞壁的主要成分。 • 革兰氏阳性细菌胞壁所含的肽聚糖占干重的50-80% • 革兰氏阴性细菌胞壁所含的肽聚糖占干重的1-10%。 • 这一差异使革兰氏染色容易从革兰氏阴性细菌中被脱色 剂（如95%乙醇）洗去。
乌本苷
E、氨基糖
是分子中一个羟基被氨基取代的单糖， 自然界中最常见的是C2上的羟基被取代的2-脱氧氨基 糖。氨基糖及其衍生物是许多天然寡糖和多糖的重要 组成成分。
D-葡糖氨
D-半乳糖氨
第六节
糖复合物 P118
结合糖(复合糖，糖缀合物):是糖与非糖
物质共价结合形成的复合。包括： • 糖蛋白 • 蛋白聚糖 • 肽聚糖（peptidoglycan） • 脂多糖 • 糖脂
糖蛋白
• 由短的寡糖链与蛋白质共价相连构成的分子。
• 总体性质更接近蛋白质。
• 糖蛋白中的糖链变化较大，含有丰富的结构信
息。
• 寡糖链往往是受体、酶类的识别位点。
蛋白聚糖：由一条或多条糖胺聚糖链和一 个核心蛋白共价连接而成。
蛋白聚糖是高度亲水的多价阴离子，在维持皮肤、 关节、软骨等结缔组织的形态功能方面起重要作用。
（八）糖醛酸（uronic acid） 单糖中的伯醇基被氧化成羧基的化合物。
CHO
CHO
COOH
COOH
D-半乳糖醛酸 （D- galactocuronic）
D-葡萄糖醛酸
（ D-glucuronic acid）
（九）糖醇 单糖中的羰基被还原成羟基的化合物。
CH2OH CH2OH
CH2OH
CH2OH
互变（差向异构化），经一定时间后达到平衡。
这就是产生变旋现象的原因。 • 比旋度：P105
• 例如：从乙醇水溶液中结晶出的D-Glucose称为α-D(+)Glucose ([α]20D=+113°) ，从吡啶溶液中结晶出的
D-glucose称为β-D-(+)glucose([α]20D=+18.7°)。
糖 • 小分子极性大，水溶性好
• 聚合度增高，水溶性下降
• 多糖难溶于冷水，或溶于热水成胶体溶 液，不溶于乙醇 • 单糖极性 > 双糖极性
苷
• 亲水性（与连接糖的数目、位置有关）。一般随着 糖基的增多而增大。 • 大分子苷元（如甾醇等）的单糖苷常可溶解于低极 性的有机溶剂，如果糖基增多，亲水性增加，在水中
α - 1,3-糖苷键 α - 1,4-糖苷键
（六.）几丁质（甲壳素）
（七）粘多糖（ mucopolysaccharidi ）
。
。
第四节
苷类(glycoside) 补充
• 苷(又称配糖体)是由糖及其衍生物的半缩醛 或半缩酮羟基与非糖物质（苷元）脱水形成 的一类化合物。 • 新生成的化学键即为苷键。
•长链的醛 糖和酮糖 都可以认 为是用一 个 C*插入 到羰基和 相邻的醇 基之间的 延长产物。
• 所有单糖，除二羟丙酮外，都含有手性碳原子 • 酮糖比含有同样碳原子数的醛糖少一个手性碳 • 含n个手性碳原子的单糖，旋光异构体数目为 2n，组成2n-1对对映体。
二、糖的相对构型：α、β
• 自然界中单糖结构分开链、半缩醛环状两种形式， 天然情况以环状占绝大多数。
的溶解度也就增加。
苷元
• 亲脂性，可溶于氯仿、乙醚、乙酸乙酯、醇等溶剂。
• 因此，用不同极性的溶剂顺次提取药材时，在 各提取部分都有发现苷类化合物的可能。
味：①单糖～低聚糖——甜味。
②多糖——无甜味（随着糖的聚合度增高， 则甜味减小）
③苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜 味的，如甜菊苷(stevioside), 比蔗糖甜300 倍，临床上用于糖尿病患者作甜味剂用，无不 良反应。 色：苷类化合物的颜色是由苷元的性质决定的。 糖部分没有颜色 。
2、溶解性
O
O O
二糖：蔗糖 三糖：棉子糖
O O
O
四糖：水苏糖 五糖：毛蕊糖
O
O O
第三节
多糖（polysaccharides）P111
多糖的分类
（一）按来源分类：
1.植物多糖 2.动物多糖 3.微生物多糖 4.海洋生物多糖 5.人工合成多糖
（二）按生理功能分类：
1.贮存多糖 2.结构多糖
（三）多糖按组成分类：
D-葡萄醇
D-甘露醇
D-木糖醇
D-甘油醇
肌醇
D-核醇
C、糖酸
是由醛糖衍生的羧酸，葡萄糖通过醛糖的C1
氧化可生成葡糖酸，通过C6的氧化产生葡糖醛酸。
D、脱氧糖
• 是指分子的一个或多个羟基被氢原子取代的单糖 • 2-脱氧-D-核糖是由于DNA合成的构建分子
• L-岩藻糖和L-鼠李糖是细胞壁的主要成分。
多羟基醛或多羟基酮的化合物。
糖是植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然 产物，如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等。
特点：
1）在植物界广泛存在 植物： 80% 动物： 2% 微生物： 10% ～ 30% 2）糖类与核酸、蛋白质、脂质构成生命活动所必需的
四大类化合物
3）除作为植物的储存养料和骨架成分外，还具有一定 的生理活性。 如：枸杞多糖（免疫调节）、香菇多糖（抗肿瘤）、茯 苓多糖（抗癌）等

2、根据苷的某些特殊性质或生理活性：皂苷、强心苷等。 3、根据在生物体内是原生还是次生：

原生苷:在植物体内原存在的苷 次生苷:从原生苷中脱掉一个以上单糖的苷 4、根据苷键原子的不同：分为氧苷（O－苷）、氮苷（N－ 苷）、硫苷（S－苷）、碳苷（C－苷）等。 在天然界中最常见的为O－苷。


5、根据连接单糖基的个数： 1个糖——单糖苷 2个糖——双糖苷 3个糖——叁糖苷 6、根据苷元连接糖基的位置数： 1个位置成苷—单糖链苷 2个位置成苷—双糖链苷 7、按端基碳构型：分α苷，多为L型； β苷，多为D型。
D-核糖 （D-ribose,Rib）
D-木糖 （D-xylose,Xyl）
（二）六碳醛糖（aldohexoses）
CHO
CHO CHO
CH2OH
CH2OH
CH2OH
D-葡萄糖 （D-glucose,Glc）
D-甘露糖 （D-mannose,Man）
D-半乳糖 （D-allose,All）
（三）六碳酮糖（ketohexose,hexulose)
• 五碳呋喃型糖： C4-R与端基羟基在同侧 为β型，异侧为α型。
HOH2C
O
HOH2C
4
O
4
β-D-核糖
α-D-核糖
• 甲基五碳、六碳吡喃型糖： C5-R与端基羟 基在同侧为β构型，异侧为α构型。
5
CH2OH O
5
CH2OH O
α-D-葡萄糖
β-D-葡萄糖
• 在溶液中，糖的链状结构和环状结构之间可以 相互转变，最后达到一个动态平衡，称为变旋 现象（mutarotation）。 • 异头物在水溶液中通过直链（开链）形式可以
1.均一多糖 2.不均一多糖 3.粘多糖 4.结合糖 (1) (2) (3) (4)
糖蛋白 蛋白聚糖 糖脂 脂多糖
自然界存在的重要多糖
(一)淀粉 (stach)
（二）糖原（肝糖）
（四） 和纤维素
（五）琼
胶（agar）
（三）葡聚糖 （Dextran） α - 1,6-糖苷键
α - 1,2-糖苷键
4
糖 类 （Carbohydrate）
• 概述 • 单糖 • 低聚糖 • 多糖 • 苷类
• 重要的单糖衍生物
• 糖复合物 • 糖和苷的理化性质 • 糖及苷的提取分离 • 糖的鉴定和糖链结构的测定
概 述
糖又称碳水化合物（carbohydrates），主要是由 C 、
H 和 O 三类元素组成，其分子式为(CH2O)n，是含有
苷类化合物的组成
苷元(配基)：非糖的物质，常见的有黄酮，蒽醌， 三萜等。 苷类 苷键：将二者连接起来的化学键，可通过O,N,S等原子 或直接通过N-N键相连。 糖(或其衍生物，如氨基糖，糖醛酸等) 苷类化合物的命名： 以 -in 或 –oside 作后缀。
分类： 1、根据苷元的化学结构类型：黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷
• 将α-D-(+)Glucose与β-D-(+)glucose分别溶于水中，放 置一段时间后，其旋光率都逐渐转变为+52.7°C。 • 原因就是葡萄糖的不同结构形式相互转变，最后，各 种结构形式达到一定的平衡，其中α型占36%， β型占 63%，链式占1%。
三、单糖的构象
• 构象式最能正确地反映糖的环状结构，它反映出了糖 环的折叠形结构。