复合掺杂钙钛矿氧化物催化剂的制备方法

基 金 项 目 ： 等 学 校 博 士 学 科 点 专 项研 究 基 金 （ ０４ ４ ３ ０ ） 高 ２０ ０ ０ ０ １ 。
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复 合掺 杂钙 钛矿 氧化 物催 化 剂的 制备方 法
一
２０ ０７
（一 Ｏ Ｃ ０一） 亦可 与过 渡 金属 或 稀 土 金 属 离子 络 合 。 这种 络合 作用 既可 以防止燃 烧前 驱体 中可 能 出现 的
化物 催化 材料 尤 为引 人 注 目 。 。 图 １ 为 具 有理 …
法主 要 有 ： 自燃 烧 法 、 热 法 、 胶 一凝 胶 法 、 水 溶 固相
法 、 沉淀 法 、 共 化学气 相 沉积 法 、 淋 一热解 法 、 乳 滴 微 液 法 以及湿 化学 法等 。 由于制 备机 理 和工 艺条件 的 不 同 ， 同制 备方 法 可 以 得 到 表 面性 能 和 结 构 差 异 不
自燃 烧 法 叫是 一 种 高效 节 能 、 环保 型 的合 成
过渡 金属 或稀 土金 属 离 子 ） 代或 部 分 取 代使 其 具 取
有 独特 结构 和性 能 。 。复合 掺杂 钙钛 矿 型 氧化 物 催 化剂 价格 低 ， 稳 定 性 和 化 学 稳 定 性 好 ， 热 活性 较 高， 寿命 长 ， 因而极 受人 们 的重 视 。
学 气相 沉积 法 、 滴淋 一热解 法、 乳液 法 以及 湿化 学 法等 。总 结 了以上 各 种 方 法的 制 备过 程 、 点 微 特
以及 Ｘ 艺优 化 方面 国 内外所取 得 的研 究进展 ， 在现 有研 究进展 基 础上 ， 望 了复合掺 杂钙 钛矿 催 － ． 并 展
化 剂 的制备 方 法的研 究前 景 。
一
种 粘稠 溶液 ， 再进 一 步加热 使 之 自燃 并 迅速燃 烧 ，
通过 低温 热处 理可 制得 表 面积 大的钙 钛矿 型 复合 氧 化 物 催化材 料 。该 方 法 的 优 点是 原 料 廉 价 易 得 ， 初 始 点燃 温度 低 ， 烧 反 应 迅 速 ， 物 纯 度 高 ， 分 偏 燃 产 组 析 小 ， 有多 孑 结 构 ， 具 Ｌ 比表 面积 大 。该 方 法 是 以小 分
很 大 的催 化 剂 粉 末 。
想 的钙钛 矿结 构 Ａ Ｏ Ｂ 原始 晶胞 。复合 掺 杂 钙钛 矿 氧化 物结 构 中 Ａ位 或 Ｂ位离 子被 其它 金 属 离子 （ 如
１ １ 自燃烧 法 （ ｏ ｂ ｓｏ ｙｔｅｉ ｍ ｔｏ ） ． ｃｍ ｕｔ ｎｓｎ ｓ ｅ ｄ ｉ ｈ ｓ ｈ
（． １ 南昌大 学化 学 系 ２ 南 昌航 空Ｘ 业 学院环化 系） ． － ．
摘 要 综述 了钙钛 矿 型 氧化物 （ 用通 式 Ａ Ｏ 可 Ｂ 来表 示 ） 的典型 正 交晶体 结构 和复 合掺 杂钙
钛 矿 型复合 氧 化物催 化 剂 的主要 制备 方 法 ： 自燃 烧 法 、 热 法 、 胶 一凝 胶 法 、 相 法 、 沉 淀 法 、 水 溶 固 共 化
关键 词 钙钛 矿 型氧化 物 掺 杂 制备 方 法 催化 剂
随着 现代 化学 工 业 的 发 展 ， 类 繁 多 的催 化 剂 种 不断 被开发 、 制 出来 。在这 些催 化剂 中 ， 研 具有 与天 然 Ｃ ＴＯ 相 同结 构 （ 用 通 式 Ａ Ｏ ａ ｉ 可 Ｂ 来 表 示 ） 钙 的 钛 矿 型氧化 物 ， 别 是 复 合 掺 杂 的钙 钛 矿 型 复 合 氧 特
方法 ， 其合 成 温度 低 ， 燃 烧 的气 体 （ Ｃ 可 作 且 Ｎ 、Ｏ ） 为保 护气 防止 掺杂 离 子 被 氧 化 。其 合 成 方 法 是 ： 按 化 学计 量 比配 制 小 分 子 有 机 物 （ 氨 基 乙 酸 ） 硝 如 与
酸 盐混合 水 溶液 ， 先 驱物 加热 以蒸 发过 量水 ， 生 将 产
ｌ 复合掺 杂钙 钛 矿 型复 合氧 化物 催 化剂 的
制备方法
复合 掺杂 钙钛 矿型 复合 氧化 物催 化剂 的制 备方
在 自燃 烧法 制 备 催 化 剂粉 体 的 过程 中 ， 分 子 小
有 机物 氨基 乙酸 既 是 燃 料 ， 是 络 合 剂 。它 的 氨 基 又 可 与 过 渡 金 属 或 稀 土 金 属 离 子 络 合 ， 羧 基 而
即可 得到 粒径 １０～１０ｎ 的 Ｂ Ｂ ｉ 。 ５ ８ ｍ ａｉ Ｔ Ｏ 钙钛 矿粉 体 。Ｒ ｊ Ｔ ｏ ａ 等 ¨ ｅｉ ｈ ｍ ｓ 引采 用 溶胶 一凝 胶 旋转 涂 层 技 术， 以预 涂 了 Ｐ／ ｉＣ ｍｉｇ７ ５ ｔＴ／ ｏ ｎ ０ ９的玻 璃 为 基 体 ， 通
子 有机物 为燃 料 、 硝酸 盐为 氧化 剂 的 自燃 烧法 ， 基 其 本化 学反 应式 为 （ Ｌ Ｍｎ 为例 ） 以 ａ Ｏ ：
Ｌ（ Ｏ ） ａ Ｎ ＋ Ｍｎ Ｎ ＋ Ｎ Ｈ Ｃ Ｏ ＋ （ Ｏ） ＨＣ Ｏ Ｈ
Ｏ —— Ｌ Ｍｎ ３ Ｃ ， ２ ÷ ａ Ｏ ＋ Ｏ ｔ＋Ｈ Ｏ ｔ＋Ｎ ｔ ２ ，
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石 油
第３ ６卷 第 ２期
与 天 然 气 化 工
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复 合 掺 杂 钙 钛 矿 氧 化 物 催 化 剂 的制 备 方 法 ’
吴跃 辉 罗来 涛 。 刘 伟 。
凝 胶 法 合 成 了 Ｂ Ｂ ｉ 状 钙 钛 矿 粉 体 。研 ａｉ 层 ５左右 时 ， ｐ ． 乙醇 胺 能 有效 地 络合 Ｂ 离子 ， 制 Ｂ （ Ｏ ） 的 水 解 ， 到稳 定 的 抑 ｉＮ ， ， 得 Ｂ Ｂ ｉ 。 ａｉ Ｔ Ｏ 的前 驱 体 。对 前 驱 体 进 行 ７ ０ 焙 烧 ， ５％