金属有机化学复习题

金属有机化学复习题

一、写出下列有机配体、金属配合物、有机金属化合物的分子式、结构或名称

1、py

2、Cp

3、acac

4、en

5、茚

6、dmpe

7、芴

8、苯硼酸

9、Zeise盐10、Stille 试剂11、Vaska配合物12、wilkinson 配合物13、BINAP 14、三甲基膦

15、硫酸二（乙二胺）合铜16、三乙酰丙酮合锰（III）17、二环辛二烯合镍18、双（η5-环戊二烯基）合铁19、三（羰基）（1-6-η6-环庚三烯）合铬20、六氯合铂酸

二、写出下列金属配合物、有机金属化合物的结构

1、Zeise盐

2、Vaska配合物

3、Wilkinson配合物ClRh (Ph3P)3

4、BINAP

Ph

3

P

Ir

Cl CO

PPh3

3

P

Ir

Cl

CO

PPh3

CH3

I

CH3I

5、9-BBN

6

、二环辛二烯合镍Ni

7、双（η5-环戊二烯基）合铁

8、三（羰基）（1-6-η6-环庚三烯）合铬

Cr

CO

9、Ni(COD)2

10、RhCl(PPh 3)3 Wilkinson

配合物

11、η5- CpMn(CO)3

12、Co 2（CO ）9

13、Cp 2（CH 3）Ta=CH 2 14、η5- Cp2ZrCl 2 15、Et 2AlCl 二乙基铝

三、解释下列各名词

1、金属有机化合物

2、过渡金属有机化合物

3、金属杂环化合物

4、顺磁性配合物

5、环状多烯π-金属配合物

6、高自旋配合物

7、低自旋配合物

8、反磁性配合物

9、晶体场分裂能10、电子成对能11、光谱化学序列12、配位饱和及配位不饱和13、插入反应14、还原消除反应15、氧化加成反应16、Heck反应17、Suzuki反应18、反馈π-键19、四个量子数20、EAN电子规则21、有效原子序数22、亲核型卡宾23、亲电性卡宾24、茂金属配合物26、烯烃交互置换反应27、Fischer卡宾28、Schrock卡宾29、Schlenck 技术30、σ给予体31、π酸32、叔膦配体33、圆锥角

四、完成下列合成反应

Bu t O

i,t BuMgCl

ii,H3O+

?

(1)

HO

Bu t

Bu t

i

3

ii,H2O

?

(2)

Tl(TFA)TFAH

TFA =

trifuoroacetate

hv

?

?

?

(3)

+Ni(CO)4

DMF

25C

?

(4)

7.

C

CH

H 3C (CH 322

C

C

H 3C

B(CH 3CH 2)2H

,

+8.

Al 1.5H 2

+2Et 3Al

100-300C 5-30MPa

9.

4PPh 3

2

RhCl 3+

3CH 2=CH 2 + Al + 3/2H 2

(CH 3CH 2)3Al

RhCl(PPh 3)3 ,

NO 2

OC

Ir PPh 3

Ph 3P

10

11.C 6H 5Br + Li

C 6H 5Li, (C 6H 5)2CuLi

13.

Fe + 5CO

197

压

力

3

C

Fe(CO)5，

14.CoCO 3

+

+8CO

压

加147

C

O

2H 2

Co 2(CO)8, Co 4(CO)12

15.

+

Ni(acac)2

O

Ph

PPh 3

Ni(COD)2，

17.n-C 4H 9Br + 2Li

3

n-C 4H 9Li,

C

CHC 3H 7

H 3C

Ph

+

19.BuLi

CH TMEDA

O

1)3

CH 2Li

，

HCPh

C

Et

Et

2 BuLi 20.+ CuI

2

(Bu)2CuLi,

PhCH=CHCH 2Bu

21.

+

THF

(BH 3)2

五、完成下列叙述题

1、举例说明何谓有机金属化合物，何谓金属配合物，它们在结构和性能上有何异同。

2、简述有机金属化合物的特性。

3、简述过渡金属配合物的晶体场理论的基本要点。

4、利用分子轨道理论说明π-烯烃金属有机化合物比烯烃更易发生亲核加成反应。

5、简述配合物的18电子规则，并应用18电子规则说明下列化合物的稳定性差异。

（1）Fe(η5-C 5H 5)2 (2) Ti(η5-C 5H 5)2 (3) Co(η5-C 5H 5)2

6、简述配合物的EAN 规则和18电子规则，并应用18电子规则说明二茂铁与二茂镍的稳定性差异。（1）Fe(η5-C 5H 5)2 (2) Ni(η5-C 5H 5)2

7、根据晶体场理论说明二价锌的配合物通常为无色配合物，而三价钛分别与不同配体结合后产生不同颜色，如：[Ti(OH 2)6]3+带有紫色（这是因为在晶体场的影响下，过渡金属离子的d 轨道发生分裂，由于这