对氨基二苯胺技术及市场发展方向

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国内外苯胺的供需市场分析

国内外苯胺的供需市场分析

国内外苯胺的供需市场分析吕咏梅(中国石化集团南京化工厂,210038)摘要:2003年世界苯胺生产能力约为3 840 kt/a,主要用于生产4,4,-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),国内苯胺生产能力约460 kt/a,目前需求量约为340 kt/a。

文章分析了国内外苯胺消费现状,并对未来的发展作了预测,随着未来MDI的快速发展,消费结构调整加快。

2006年我国苯胺生产能力将达到950 kt/a,而总需求量预计为730~740 kt,因此,建议我国苯胺企业尤其是中小型企业:(1)增加向周边国家出口苯胺及其下游产品;(2)适当扩大中小型苯胺装置的生产规模,并配套生产下游产品。

关键词:苯胺供需市场发展苯胺是重要的有机原料,广泛应用于聚氨酯、橡胶助剂、染颜料、农药、医药及特种纤维等工业领域。

其中主要是用于制备聚氨酯的原料4,4,-二苯基甲烷二异氰酸酯(简称MDI)。

1 国外生产与市场[1-8]2003年世界苯胺生产能力约3 840 kt/a,同比2002年增长了近25%,世界苯胺的生产与消费主要集中在美国、西欧和亚洲地区。

其中美国苯胺生产能力占世界总生产能力的25.6%,西欧占34.1%,日本占9.6%,中国占11.7%,东欧占9.7%,其他国家占9.3%。

近年来全球苯胺生产与发展呈现以下几大趋势:一是世界大型的苯胺装置主要由MDI 生产商控制,苯胺扩产均与MDI项目联系在一起;二是由于全球MDI需求增长迅速,新建和扩建苯胺装置明显加快,2003年生产能力比2000年增加了48%,年均增长率超过14%,呈现快速增长局面,仅2003年新增生产能力就达到770 kt/a;三是亚洲地区尤其是中国和中东地区生产能力增加迅猛,2003年中国已取代日本成为亚洲产能最大国家,主要是伴随着大型MDI装置建设而配套建设的大型装置;四是相比其他有机原料,苯胺生产工艺技术进展不大,生产工艺逐渐趋于硝基苯气相催化加氢,新型的生产工艺经济性不够,因此在未来相当长时间内尚无法与硝基苯气相催化加氢竞争。

对苯二胺类橡胶防老剂技术进展及市场

对苯二胺类橡胶防老剂技术进展及市场
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是价格相对比较便宜的防老剂lid和二苯胺类橡胶 防老剂,进口是相对价格较高的对苯二胺类橡胶防 老剂。近年来我国橡胶防老剂的进出口情况见表
2。
2009年我国对苯二胺类橡胶防老剂仍然处于 净进口状态,根据主要企业进出口情况,进行不完 全统计,2009年我国对苯二胺类橡胶防老剂净进口 量约为5000t左右,根据国内国内产量和进出口数 据推算,2009年国内对苯二胺类橡胶防老剂市场消 费约为lO.8万t左右。 由于市场需求强劲,国内主要生产企业呈现产 销两旺的态势,鉴于国内良好市场需求前景和一定 利润空间,目前国内有多家企业正在或计划扩建对 苯二胺类橡胶防老剂装置。 技术进展
由于产品是混合物,因此可以考虑采用其他更 为廉价的胺类来替代目前使用的胺类,固特异公司 发表专利,采用廉价的混合二甲苯胺替代部分苯胺 和邻甲苯胺,其中试验表明,以下的原料胺类比例
吕咏梅・对苯二胺类橡胶防老剂技术进展及市场 危机的冲击,2009年的轮胎特保案影响,但是我国 轮胎2009年轮胎产量仍然高达65464.12万条,其 中子午线轮胎29803.64万条,同比分别增长 18.1l%和14.59%。远远高于国民经济的增长速 度。但是由于快速发展的惯性,仍将保持一定的发 展速度,未来一段时间内,我国轮胎产量的增长将 保持相对平稳的速度发展。 3.原料供应充足。对苯二胺类橡胶防老剂基 础原料为苯胺、硝基苯、丙酮,近年来我国苯胺和丙 酮工业发展迅猛,目前我国已经成为全球最大的苯 胺和硝基苯的生产国。据市场调查,2009年我国苯 胺生产能力达到约为166万t,装置开工率仅为 60%左右,而且2010年国内将建成多套苯胺装置, 2010年国内新增苯胺能力为44万t左右,预计2010 年底国内苯胺总能力达到210万t左右。根据市场 需求来看未来几年内我国苯胺装置过剩能力将达 到50万t・a-1以上,由于硝基苯作为苯胺的原料,几 乎所有装置都是一起建设,因此硝基苯装置也随着 苯胺能力的过剩而过剩。丙酮由于和苯酚联产,近 年来由于苯酚下游市场需求强劲,国内大量苯酚,丙 酮装置建设,丙酮产能过剩在2年前就已经显现, 趋势越来越明显,目前国内丙酮亟待寻求下游产品 生产,此外防老剂4020需要的中间体甲基异丁基酮 是主要以丙酮为原料,以前需要大量进口,近年来 国内发展迅速,目前吉林石化、台湾李长荣(丹阳) 公司、浙江宁波善高均建设了万吨级生产装置,目 前中石化上海高桥石化正在计划建设规模更大的 甲基异丁基酮生产装置。目前我国苯胺、丙酮生产 规模、技术水平与国外相比差距较小,价格偏低,优 质低廉的原料价格保证了我国对苯二胺类橡胶防 老剂的国际竞争力。 4.技术水平较高。国内对苯二胺类橡胶防老 剂国内生产历史较早,目前国内对苯二胺类橡胶防 老剂合成技术水平与国外差距较小,而其专用的中 间体对氨基二苯胺合成与国外最先进技术相比几 乎没有差距,国内一些企业合成技术甚至略胜一 筹,而且目前国内对苯二胺类橡胶防老剂及其中间 体生产工艺均属于绿色清洁工艺,没有环境污染的 影响,不会受到环保日益严格要求所带来的麻烦。 原料优质价廉和技术水平国际先进水平决定

二苯胺的合成工艺及应用进展

二苯胺的合成工艺及应用进展

二苯胺的合成工艺及应用进展摘要:介绍了二苯胺的几种合成工艺及发展方向,传统的间歇釜式合成工艺采用AlCl3为催化剂,该工艺腐蚀设备,污染环境,生产成本高,难以连续化、大规模生产;固定床连续化工艺是一种环保型新工艺,采用固体酸为催化剂,可连续化、大规模合成二苯胺。

简述了二苯胺应用方面的进展。

1前言二苯胺(N-苯基苯胺)的合成始于1893年,1916年德国巴斯夫公司和美国杜邦公司实现了二苯胺生产的工业化。

它是一种重要的化工原料,具有独特的抗氧化性能,应用范围非常广泛,涉及军工火药、橡胶防老剂、生产用品制造及身体保健等各个方面[1]。

目前,全世界二苯胺的年产量约12万t,主要生产国为日本、美国和西欧等国家。

我国约有20家生产厂,年实际总生产能力为8000t左右,其中最大的生产厂家(2000t/a)海安飞亚有限公司采用的是抚顺石油化工研究院开发的苯胺缩合连续合成工艺,有二个厂家采用的是苯胺-苯酚缩合法(各为1000t/a),其余均为苯胺缩合间歇法。

2二苯胺的合成工艺由于二苯胺独特的抗氧化性能,各国均在积极研究和开发二苯胺的合成工艺,迄今为止,已开发的二苯胺合成技术有十多种[2~4],但大多数工业化价值不大,归纳起来主要有三种合成工艺:苯胺缩合法、苯胺-苯酚法和环己酮(亚环己基胺)法。

2.1苯胺-苯酚法苯胺-苯酚法是按1∶1~2∶1(摩尔比)进行缩合反应。

进行反应如下:该反应的操作压力(9.3~15.8MPa)及反应温度(300~420℃)偏高,对设备要求较高,催化剂为磷酸。

该工艺存在产品质量差、环境污染等问题。

如果苯酚市场价格较苯胺低,那么该法总生产成本较苯胺缩合法(间歇式)低。

2.2环己酮法该方法是在脱氢催化剂存在下,在一种无硫酸性溶剂中,将环己酮、亚环己基胺、与苯胺和硝基化合物起反应制备二苯胺[3],工艺过程繁杂,距工业化生产尚有一些距离。

2.3苯胺缩合法苯胺缩合制取二苯胺,是两个分子的苯胺在催化剂存在下,在一定的反应温度、压力下,缩合脱氨制取二苯胺。

【精品文档】我国橡胶助剂生产现状与发展趋势

【精品文档】我国橡胶助剂生产现状与发展趋势

我国橡胶助剂生产现状与发展趋势一、概述橡胶助剂是橡胶工业重要的辅助原料。

按传统分类,橡胶助剂可以分为硫化助剂、防护助剂和加工助剂三大类。

橡胶剂在改善橡胶加工工艺、节约能源和提高产品质量等方面起着重要的作用。

我国橡胶助剂行业经过40年的发展,形成了完善的生产、销售和研究开发体系。

尤其是“九五”和“十五”期间,随着我国子午线轮胎技术的引进,大量合资和独资企业生产轮胎和高性能橡胶制品的需求,刺激和推动了我国橡胶助剂的生产与发展,促进了生产技术、品种、产量、质量及产品结构快速发展与调整,目前已基本满足国内橡胶工业的需求。

二、生产现状据不完全统计,我国橡胶助剂总生产能力约为14万t/a,年总产量超过10万t。

生产能力超过千吨的橡胶助剂企业有80余家,分布在18个省、市,形成了南京化工厂、兰州化学公司有机厂、浙江永嘉化工厂、镇江第二化工厂、甲川染料厂、湖南株州助剂厂等为代表的生产基地。

自20世纪80年代以来,橡胶助剂工业完成了20类68个新助剂产品的工业开发,产品品种由原来的100多个扩大到200多个。

其中,硫化促进剂主要品种有促进剂M、DM、CZ、TBBS、D、TMTD、TETD、TMTM、NA-22、ZDC、PX等;防老剂主要品种有防老剂4020、4010NA、4010、RD、BLE、SP、264、MB等;加工助剂有防焦剂、增粘树脂、硫化剂、塑解剂、补强树脂、分散剂等。

为了适应橡胶工业发展的需求,我国一直在调整产品结构,不断降低低效、高毒的噻唑类促进剂和萘胺类防老剂产量,提高性能优良的次磺酰胺类促进剂和对苯二胺类防老剂的产量。

近年来,我国橡胶助剂不仅满足国内橡胶工业的发展,还有一定量的出口,但总的看来,产品档次不高结构不合理,特别是子午胎用的高效低毒助剂不能满足需求,需要大量进口。

从生产总量上来看,我国促进剂和防老剂总产量分别增加了3.09万t和1.44万t。

年平均增长率分别高达14%和9.4%,大大高于世界2%~3%的平均水平,说明我国橡胶助剂呈现快速发展的势头。

2023年对氨基苯酚行业市场分析现状

2023年对氨基苯酚行业市场分析现状

2023年对氨基苯酚行业市场分析现状氨基苯酚是一种重要的有机化工原料,广泛用于合成染料、杀菌剂、抗氧化剂等。

下面就氨基苯酚行业市场分析现状进行阐述。

一、市场规模氨基苯酚行业在全球范围内有较大的规模,目前全球氨基苯酚市场规模约为10亿美元。

随着全球经济快速发展和工业化进程加快,氨基苯酚市场需求稳定增长。

二、市场需求氨基苯酚主要应用于染料、杀菌剂、抗氧化剂等领域,目前全球对氨基苯酚的需求主要集中在亚太地区和欧美地区。

随着染料、医药、农药等行业的发展,氨基苯酚市场需求有望继续增长。

三、市场竞争格局氨基苯酚行业市场竞争格局较为分散,市场上存在众多的氨基苯酚生产企业。

目前,全球主要的氨基苯酚生产企业有万华化学、巴斯夫、罗门哈斯等。

这些企业在采用先进生产技术、拥有广泛客户渠道等方面具备一定的竞争优势。

四、市场增长点1. 新兴市场需求增加:随着新兴市场经济的快速发展,染料、医药、农药等相关行业持续扩大,对氨基苯酚的需求有望持续增加。

2. 技术创新:随着科技的不断进步和化工技术的不断提升,氨基苯酚生产技术也在不断改进。

通过技术创新,可以提高生产效率、降低生产成本,提升企业竞争力。

3. 环保意识提升:随着全球环保意识的提升,对于环境友好型的产品需求逐渐增加。

氨基苯酚生产企业需要加大对环保技术的研发和推广,提供符合环保要求的产品。

五、面临的挑战1. 原材料成本上涨:氨基苯酚的原材料主要是苯酚,由于苯酚市场供应紧张和价格上涨,导致氨基苯酚生产的成本增加,对企业的利润产生影响。

2. 环保压力增大:由于氨基苯酚生产过程中会产生大量的废水、废气等污染物,面临着环保压力。

企业需要加大环保投入,改进生产工艺,以降低对环境的影响。

3. 技术竞争加剧:氨基苯酚生产技术相对成熟,但国内外竞争对手众多,产品同质化严重,市场竞争加剧,企业需要加大技术创新力度,提升产品质量和性能。

综上所述,氨基苯酚行业市场前景广阔,但也面临一些挑战。

企业需要抓住市场需求的变化,加大技术创新和环保投入,提供高品质、环保型的产品,以在激烈的竞争中取得优势地位。

2023年二甲基苯胺行业市场调研报告

2023年二甲基苯胺行业市场调研报告

2023年二甲基苯胺行业市场调研报告一、概述二甲基苯胺是一种有机化合物,常用于颜料、荧光剂、染料、橡胶和塑料生产等领域。

近年来,随着一些新行业的兴起和需求的不断增加,二甲基苯胺市场呈现出快速增长趋势。

本文将对二甲基苯胺行业市场进行全面调研和分析。

二、环境分析1.经济环境随着国家经济的不断发展和工业化程度的加强,各行各业的产量均有一定的增长。

而二甲基苯胺作为化工行业的一种重要原材料,其需求量也随之增加。

加之国家对环境保护的重视,二甲基苯胺市场前景较为乐观。

2.技术环境随着技术的不断更新,二甲基苯胺的生产技术也在不断改进。

新型生产工艺的使用,不仅可以降低成本,还可以提高产品的质量和产量。

三、市场分析1.市场需求随着信息技术和生物技术的飞速发展,二甲基苯胺的应用范围也越来越广泛。

目前,二甲基苯胺的主要应用领域包括染料、橡胶、电子产品、农药和印染等。

2.市场规模根据相关统计数据显示,2019年全球二甲基苯胺市场规模约为183.64亿美元,预计到2025年,市场规模将达到218.2亿美元。

3.市场竞争目前二甲基苯胺行业中,主要竞争者包括BASF、DuPont、Clariant等国内外知名企业。

这些企业除了在产品质量和价格上进行竞争外,也在生产工艺、市场营销和运营管理等方面进行创新与改进。

4.市场发展前景随着相关行业的不断扩展和市场需求的增加,二甲基苯胺市场具有较大的发展潜力。

不过,受到环保政策的影响,相关企业需要在工艺上加强创新和改进,减少环境污染和资源浪费,提高生产效率和降低生产成本。

同时,企业在市场营销和品牌建设方面也应加强力度,拓展新市场,提高产品知名度,增强市场竞争力。

四、成本分析二甲基苯胺成本主要由原材料、生产和制造、销售和行政等费用组成。

其中,原材料是影响成本的主要因素。

除此之外,劳动力成本、税费和环保等成本也需要进行充分考虑。

同时,企业可以通过设备维护和运营管理等方式来控制成本,提高生产效率和降低生产成本。

对苯二胺市场调查

对苯二胺市场调查

对苯二胺市场调查————————————————————————————————作者: ————————————————————————————————日期:ﻩ对苯二胺生产与市场报告一、产品介绍对苯二胺是一种用途广泛的中间体,可用于生产染料、颜料、染发剂、橡胶防老剂、PPTA纤维。

也可作为毛皮黑D、毛皮兰黑DB、毛皮棕N2,以及橡胶防老剂DNP、DOP、MB的生产。

还用作化妆品染发剂乌尔丝D系列、汽油阻聚剂及显影剂的原料,在国际上还用于飞机涂料,防弹衣裤内膜,墙壁涂料等。

目前,国外在尖端技术上应用十分广泛。

二、生产工艺对苯二胺合成原料路线比较多,目前国内主要采用对硝基氯苯氨解还原路线生产,其中还原工艺有三种:催化加氢法、硫化碱还原法、铁粉还原法。

目前国内多数企业采用环境污染严重的硫化碱还原法,亟需进行催化加氢工艺的改造,否则将面临着被淘汰的命运。

1、对硝基苯胺的还原用对硝基苯胺还原制备对苯二胺是最常见的合成对苯二胺的方法,反应如下:铁粉是还原对硝基苯胺的最常用的还原剂, 在75~80℃的范围用铁粉还原对硝基苯胺,然后在70~75℃下过滤, 滤液冷却结晶, 产品在25~ 30℃的范围内干燥。

其工艺比较成熟,这是生产对苯二胺的经典方法,也是工业上普遍使用的方法。

目前我国仍有许多厂家用该法生产对苯二胺, 但该工艺路线长、成本高、污染严重。

2、用涤纶废料生成对苯二胺以对苯二甲酸二甲酯或涤纶废丝为原料氨解得对苯二甲酰胺,而后加入次氯酸钠水溶液进行霍夫曼重排得到对苯二胺,反应式如下:三、生产厂家截止2010年底国内苯二胺生产能力达到13万吨/年左右,2010年的实际产量约为10万吨左右,有20余家生产企业,其中主要企业为浙江龙盛集团股份有限公司和安徽蚌埠八一化工有限公司两家,两家企业产能之和约占全国总产能的35%左右,成为左右国内苯二胺市场的主要力量。

目前国内除浙江龙盛和安徽八一两家企业规模过万吨以外,其他企业均在万吨/年以下,其中有近20家企业生产规模在2000-3000吨/年左右,规模较小、生产工艺路线落后,部分环保问题严重、竞争力不强的中小型装置面临淘汰。

对氨基二苯胺安全技术说明书MSDS

对氨基二苯胺安全技术说明书MSDS

第一部分化学品名称化学品中文名:对氨基二苯胺化学品英文名:p-aminodiphenyl amine中文名称2:4-氨基二苯胺英文名称2:N-phenyl-p-phenylenediamine技术说明书编码:2175CAS号:101-54-2分子式:C12H12N2分子量:184.26第二部分成分/组成信息危险性类别:第6.1类毒害品侵入途径:健康危害:对人体有毒。

有刺激性。

进入人体内可形成高铁血红蛋白,引起紫绀。

环境危害:对环境可能有危害。

燃爆危险:本品可燃,有毒,具刺激性。

第四部分急救措施皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水及流动清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。

就医。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。

就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难,给输氧。

如呼吸停止,立即进行人工呼吸。

就医。

食入:饮足量温水,催吐。

就医。

第五部分消防措施危险特性:遇明火、高热可燃。

其粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。

受高热分解放出有毒的气体。

有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。

灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。

灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

第六部分泄漏应急处理应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴防尘口罩,穿防毒服。

不要直接接触泄漏物。

小量泄漏:小心扫起,收集运至废物处理场所处置。

大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。

第七部分操作处置与储存操作注意事项:密闭操作,局部排风。

防止粉尘释放到车间空气中。

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。

远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。

使用防爆型的通风系统和设备。

避免产生粉尘。

避免与氧化剂、酸类接触。

配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

对氨基二苯胺技术、市场发展方向

对氨基二苯胺技术、市场发展方向
整 ,逐渐 淘汰 萘胺类 防老剂 .增加 对苯二胺类 防老 剂 。对 氨基二 苯胺 在我 国将 有一个 较大 的市场 发展
空 间 。 目前 , 界橡 胶助剂 的发展不 均衡 。 世 日本 橡胶
助 剂多 为传统 的老 品种 , 而且产量有 所下降 . 近年以
来 有一定 的进 口量 ; 俄罗斯 的橡胶助 剂供应不 足 : 印 度 和东盟 一些 国家 经济发 展稳定 .许多 国家加快 基
产 :安徽 铜 陵信达 公司 在完善 硝基 苯加 氢技术 的 同
时将生 产装 置 扩大 到 2 k/ :山东圣 奥集 团扩 大生 0t a 产 能力 到 lk/ . 目前 国 内对 氨基二 苯胺 的生 产 能 O ta 力 已达 到 6k/ 左 右 。 0t a
产 企业 应在提 高技 术 的同时 , 扩大生 产规模 , 提高产 品质量 , 实施 名牌 战略 . 以稳定 的供应和优异 的质量
21年 期 0 第8 2
精细 原 化工 料及中 体 间
-r 纵 览 一3 t场 l 4一
对 氨 基 二 苯 胺 技 术 、 场 发 展 方 向 市
对氨基 二苯 胺简 称 RT培 司 ,是一 种重 要 的精
欧各 国均超 过 5 %,0 0年全球 市 场消 费量 已超 过 0 21 1 0万 吨。今 后市 场 消费 量和 占防 老剂市 场消 费总 0 量 的 比例 还将进 一步 增加 .预计未来 5年全球 市场 需 求量平 均增长 率约 为 4 , %。 据我 国橡胶 工业 0- , 根 6
甲酸 , 仅增 加 了生 成成 本 , 设 备还 有腐 蚀作 用 。 不 对
国 内 4 硝基 二苯胺 还原 几乎采用 硫化 碱还 原法 . 一 操 作 T艺 简单 , 但也产 生大 量的废水 。

对氨基二苯胺

对氨基二苯胺

对氨基二苯胺化学品安全技术说明书第一部分:化学品名称化学品中文名称:对氨基二苯胺 化学品英文名称:p-aminodiphenyl amine 中文名称2:4-氨基二苯胺 英文名称2:N-phenyl-p-phenylenediamine 技术说明书编码:2175CAS No.:101-54-2 分子式:C 12H 12N 2分子量:184.26第二部分:成分/组成信息有害物成分含量CAS No.第三部分:危险性概述健康危害:对人体有毒。

有刺激性。

进入人体内可形成高铁血红蛋白,引起紫绀。

环境危害:对环境可能有危害。

燃爆危险:本品可燃,有毒,具刺激性。

第四部分:急救措施皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水及流动清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。

就医。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。

就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难,给输氧。

如呼吸停止,立即进行人工呼吸。

就医。

食入:饮足量温水,催吐。

就医。

第五部分:消防措施危险特性:遇明火、高热可燃。

其粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时,遇火星会发生爆炸。

受高热分解放出有毒的气体。

有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。

灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。

灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

第六部分:泄漏应急处理应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴防尘口罩,穿防毒服。

不要直接接触泄漏物。

小量泄漏:小心扫起,收集运至废物处理场所处置。

大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。

第七部分:操作处置与储存有害物成分 含量 CAS No.:对氨基二苯胺 101-54-2操作注意事项:密闭操作,局部排风。

防止粉尘释放到车间空气中。

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。

我国橡胶助剂行业进展

我国橡胶助剂行业进展

我国橡胶助剂行业进展1 概况我国的橡胶消耗量居世界第一位,助剂品种也基本齐全,能够满足国内需求,部分出口。

2003年中国橡胶工业协会助剂专业委员会会员单位生,产能力超过40万t,当年产量20.6万t,全行业,工业总产值约40亿元。

出口产品约5万t。

其中促进剂8.35万t,防老剂6.25万t,加工型助剂4万t,其他功能性助剂2万t。

助剂企业约200家,生产能力在1000t以上的60多家。

防老剂和促进剂近年产量见表1。

表1 我国防老剂和促进剂产量万t名称2000年2001 2002年2003年防老剂甲0.31 0.19 0.18 0.18防老剂丁0.23 0.05 0.0 0.08防老剂RD 1.10 0.92 1.36 1.90防老剂BLE 0.15 0.22 0.23 0.26防老剂4010NA 0.86 1.30 1.08 1.25防老剂4020 0.20 0.62 0.92 0.95酚类及其他0.63 0.50 0.25 1.63合计 3.48 3.80 4.10 6.25促进剂M 1.84 2.10 1.78 2.14促进剂DM 0.73 1.50 1.40 1.33促进剂CZ 0.55 1.17 1.01 1.38促进剂NOBS 0.34 0.62 0.58 0.56促进剂NS 0.08 0.25 0.35 0.38促进剂D 0.17 0.15 0.25 0.98促进剂TMTD 0.84 0.89 0.45 0.58其他0.09 0.42 0.78 1.00合计 4.64 7.10 6.60 8.35防焦剂0.12 0.10 0.27 0.23不溶性硫黄0.60 0.86 1.63 1.12加工型助剂及其他 1.88 1.80 5.40 4.65合计 2.60 2.76 7.30 6.00总计10.72 13.66 18.00 20.602 内资和外资企业扩建、新建大装置随着内销和出口市场的扩大,近年在我国的内资和外资企业纷纷扩大规模,建设大装置。

二苯胺的应用及其下游产品的开发

二苯胺的应用及其下游产品的开发

合物起反应制备二苯胺, 工艺过程繁杂, 距工业化生 产尚有一些距离。 12 苯酚一 . 氨为原料苯胺一 二苯胺联产法 H ln ao 等公司开发了以苯酚和氨为原料, c 联产
苯 二 胺和 苯胺的 技术〔。 ‘ 反应实际分两步进行: 〕 苯
酚与氨反应生成苯胺, 苯胺与苯酚反应生成二苯胺 反应介质中, 苯胺与苯酚的比例较高, 2-0苯 在 1,
胺可循环或作为产品分出。反应可在 30 21 0一40 C 进行, 空速约为00h 1 .8-, 催化剂为硅胶。典型的例
子为: 采用 Ao H 5 硅胶催化剂, 份氨, 份苯 la 11 o 1 2 酚, .份循环苯酚和 57 与57 . 份循环苯胺, 7 于3` C、 5 P 压力下, Ma 以液体空速00h 1 . -的速率通过反应 8 器, 氨全部反应转化为二苯胺, 苯酚和苯胺循环使
胺一 苯酚合成二苯胺的新工艺,( n苯胺)n苯酚) :( = 21反应温度 30 :、 6℃下, 二苯胺收率为 5%。但以 5 上研究都还停留在实验室高压釜反应阶段, 国内外 工业化情况未见报道。 纵观近些年国内外合成二苯胺技术的发展情 况, 最经济的合成路线仍以苯胺为原料的缩合工艺 路线, 新技术的研究方向主要包括以下几个方面: () 1催化剂向非腐蚀性、 低成本方向发展;2缩合反 () 应向高选择性方向发展;3生产向连续化方向发 ()
连续化工艺, 已投入工业应用, 实现了环境友好催化 新工艺。苯胺单程转化率大于2%, 5 二苯胺选择性
大于9%, 7 催化剂单程寿命大于 10 小时, 50 并可多
次再生该催化剂具有 良好的活性、 稳定性及产品选
胶防老剂品种对苯二胺类防老剂 41N , 的 00 A 42 00 主要原料。二苯胺制备对氨基二苯胺路线特点是工 艺流程简单、 反应条件温和、 能耗低、 生产成本低。 许多专家都认为二苯胺路线合成对氨基二苯胺是仅

【编号21】4-氨基二苯胺[别称:对氨基二苯胺]

【编号21】4-氨基二苯胺[别称:对氨基二苯胺]

标识中文名:对氨基二苯胺;4-氨基二苯胺英文名:p-Aminodiphenyl amine;N-Phenyl-p-phenylenediamine 分子式: C12H12N2分子量: 184.26CAS号: 101—54—2RTECS号: ST3150000UN编号:危险货物编号: 61812IMDG规则页码:理化性质外观与性状:无色至灰色小片状或针状结晶,久储变色。

主要用途:用作染料中间体,分析上用作氧化还原指示剂。

熔点: 73~75沸点: 354相对密度(水=1):相对密度(空气=1):饱和蒸汽压(kPa):溶解性:难溶于水,溶于乙醇、乙醚、稀盐酸。

临界温度(℃):临界压力(MPa):燃烧热(kj/mol):燃烧爆炸危险性避免接触的条件:光照。

燃烧性:可燃建规火险分级:闪点(℃):自燃温度(℃):爆炸下限(V%):爆炸上限(V%):危险特性:遇明火、高热可燃。

受高热分解,放出有毒的烟气。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。

稳定性:稳定聚合危害:不能出现禁忌物:强氧化剂、强酸。

灭火方法:雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土。

包装与储运危险性类别:第6.1类毒害品危险货物包装标志: 15包装类别:Ⅲ储运注意事项:储存于阴凉、通风仓间内。

远离火种、热源。

保持容器密封。

避光保存。

专人保管。

操作现场不得吸烟、饮水、进食。

应与氧化剂、酸类、食用化工原料分开存放。

不能与粮食、食物、种子、饲料、各种日用品混装、混运。

搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

分装和搬运作业要注意个人防护。

毒性危害接触限值:中国MAC:未制订标准前苏联MAC:未制订标准美国TLV—TWA:未制订标准美国TLV—STEL:未制订标准侵入途径:吸入食入经皮吸收毒性:LD50:464mg/kg(大鼠经口);464mg/kg(小鼠经口)LC50:健康危害:对人体有毒。

有刺激性。

进入体内可形成高铁血红蛋白,引起紫绀。

急救皮肤接触:脱去污染的衣物,用肥皂水及清水彻底冲洗。

4-氨基二苯胺(对氨基二苯胺)的理化性质及危险特性

4-氨基二苯胺(对氨基二苯胺)的理化性质及危险特性
①皮肤接触:脱去污染的衣物,用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。②眼睛接触:拉开眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。③吸入:脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。④食入:误服者,饮适量温水,催吐。就医。
泄漏处置
隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。用稀盐酸洗刷污染处,经稀释的洗水放入废水系统。也可以小心扫起,运至废物处理场所。用水刷洗泄漏污染区,经稀释的污水放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
可燃
燃烧分解物
一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
闪点(℃)
无资料
爆炸上限(g/m3):
无资料
自燃温度(℃)
无资料
爆炸下限(g/m3):
无资料
危险Байду номын сангаас性
遇明火、高热可燃。受高热分解,放出有毒的烟气。
建规火险分级
无资料
稳定性
稳定
聚合危害
不聚合
禁忌物
强氧化剂、强酸。
灭火方法
雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土。
急救措施
储运注意事项
①储存注意事项:储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。保持容器密封。避光保存。专人保管。操作现场不得吸烟、饮水、进食。应与氧化剂、酸类、食用化工原料分开存放。不能与粮食、食物、种子、饲料、各种日用品混装、混运。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。
②运输注意事项:无资料
熔点(℃)
73~75
相对密度(水=1)
无资料
沸点(℃)
354
饱和蒸气压(kPa)
无资料
溶解性
难溶于水,溶于乙醇、乙醚、稀盐酸。。

对苯二胺市场调查

对苯二胺市场调查

对苯二胺生产与市场报告一、产品介绍对苯二胺是一种用途广泛的中间体,可用于生产染料、颜料、染发剂、橡胶防老剂、PPTA纤维.也可作为毛皮黑D、毛皮兰黑DB、毛皮棕N2,以与橡胶防老剂DNP、DOP、MB的生产.还用作化妆品染发剂乌尔丝D系列、汽油阻聚剂与显影剂的原料,在国际上还用于飞机涂料,防弹衣裤内膜,墙壁涂料等.目前,国外在尖端技术上应用十分广泛.二、生产工艺对苯二胺合成原料路线比较多,目前国内主要采用对硝基氯苯氨解还原路线生产,其中还原工艺有三种:催化加氢法、硫化碱还原法、铁粉还原法.目前国内多数企业采用环境污染严重的硫化碱还原法,亟需进行催化加氢工艺的改造,否则将面临着被淘汰的命运.1、对硝基苯胺的还原用对硝基苯胺还原制备对苯二胺是最常见的合成对苯二胺的方法, 反应如下:铁粉是还原对硝基苯胺的最常用的还原剂, 在75~80℃的范围用铁粉还原对硝基苯胺, 然后在70~75℃下过滤, 滤液冷却结晶, 产品在25~30℃的范围内干燥.其工艺比较成熟, 这是生产对苯二胺的经典方法,也是工业上普遍使用的方法.目前我国仍有许多厂家用该法生产对苯二胺, 但该工艺路线长、成本高、污染严重.2、用涤纶废料生成对苯二胺以对苯二甲酸二甲酯或涤纶废丝为原料氨解得对苯二甲酰胺,而后加入次氯酸钠水溶液进行霍夫曼重排得到对苯二胺,反应式如下:三、生产厂家截止20##底国内苯二胺生产能力达到13万吨/年左右,20##的实际产量约为10万吨左右,有20余家生产企业,其中主要企业为##龙盛集团股份##和##蚌埠八一化工##两家,两家企业产能之和约占全国总产能的35%左右,成为左右国内苯二胺市场的主要力量.目前国内除##龙盛和##八一两家企业规模过万吨以外,其他企业均在万吨/年以下,其中有近20家企业生产规模在2000-3000吨/年左右,规模较小、生产工艺路线落后,部分环保问题严重、竞争力不强的中小型装置面临淘汰.鉴于苯二胺下游市场不断扩大,目前国内不少企业有计划新建和扩建苯二胺生产装置的意向,其中这些企业主要集中在现有规模较大的生产企业和拥有硝基氯化苯装置的企业,目前正在实施的主要企业有,##龙盛的对苯二胺项目、扬农化工在宁夏的邻苯二胺项目、蚌埠八一邻苯二胺、对苯二胺项目、洪泽大洋化工间苯二胺项目等.对苯二胺,传统应用集中在染料领域,国内需求加出口量不大,未来需求稳定增长.但是随着高性能纤维对位芳纶〔聚对苯二甲酰对苯二胺〕生产与需求兴起,将快速拉动对苯二胺的市场,国内几乎没有商品问世,每年国内直接和间接进口的芳纶与相关制品数以亿元计,缺口6000t 左右.近年来随着国内工艺技术不断成熟,多家正在建设对位芳纶项目,均计划投产,项目总产能为7100t/a.预计未来几年,随芳纶项目投产,国内对苯二胺年均需求增长率将保持15%快速发展,预计2015 年国内对苯二胺需求量将达到18kt 左右,约消耗对硝基氯化苯约为30kt 左右.对硝基苯胺PNA市场价格8000~11000/吨,对苯二胺PPD市场价格35000~45000/吨.内销价格较便宜纯度一般要求99%以上,外贸要求99.90%以上〔公司标准一般在99.95%以上〕.国内部分生产厂家四、应用市场1、合成染料、颜料对苯二胺是偶氮系分散染料、酸性染料、直接染料和硫化染料的中间体.加入3%的双氧水颜色变黑,加入5%三氯化铁可变成棕色.它对毛发中的角蛋白有极强的亲和力,其氧化过程就是染发时颜色的固着过程.它既是染发剂中最有效的成分,也是对人体健康最具有潜在危害的物质.80年代据CI所载就有17个品种使用对苯二胺.硫化淡黄GC <CI 5310>原来用联苯胺作中间体,因为致癌,目前用对苯二胺替代联苯胺作原料合成获得成功.在其它用联苯胺的偶氮染料中也可用对苯二胺衍生物4.4'-二氨基二苯脲、4.4'-二氨基二苯硫脲代替联苯胺<由对苯二胺和尿素与硫尿合成>.用对苯二胺还可以合成二偶氮缩合颜料,如PR 166<Cr Scarlet R>和绿色硫化染料.此外,还可以合成性能比较好的染、颜料.应用厂家有:①、##永泰柯瑞特化工##,月用量200吨.②、##蒙州化学##,月用10吨.2、合成树脂芳纶1414<杜邦公司Kevlar>是由对苯二甲酸或酰氯与对苯二胺缩合而得,性能优异,80年代用该纤维又成功地制作了导电纤维.国内晨光化工研究院有年产3-5吨树脂的中试装置,岳阳化工总厂也有年产20吨树脂的中试装置.1975年杜邦公司还开发了聚酰亚胺树脂NR-I50B2,它是由六氟四酸与混合芳二胺<4.4'-二氨基二苯醚,对苯二胺和间苯二胺>缩合而成,用途甚广.对苯二胺与马来松香单酰氯反应,能制得性能良好的聚酰胺-亚胺树脂,可成膜,也可拉丝,是一种很有实用价值的树脂.对苯二胺与对苯二酰氯缩聚得到的高分子Kevlar,它属于耐高温的高分子液晶树脂,现在用于超音速飞机的复合材料中.对苯二胺与光气反应,可以生成其二异氰酸酯〔PPDI〕,进而制得高结晶度的聚氨酯.该产品具有优良的高温性能,可用作热塑性与浇铸性弹性体.对苯二胺与芳香族二羧酸反应,可形成芳香聚酰胺,进而制得纤维织物,它们可以作为轮胎和V-胶带的补强材料,可作增强塑料、运动器材、刹车衬里等以与用于其它需求高强度和高模量的物品中.应用厂家:苏州兆达特纤科技##,一个月采购对苯二胺20吨烟台泰和新材料股份##,月采购对苯二胺200吨3、橡胶防老剂对苯二胺与用对苯二胺为原料合成的防老剂效果良好,国内外品种也较多.主要用于天然橡胶和双烯系合成橡胶的防老剂.对苯二胺可直接用于生胶的防老化,其一例是对苯二胺与有机酸钴盐组合用于生胶,该生胶用于生产钢丝轮胎,克服了为提高钢丝与橡胶粘结力而加钻盐所引起的在贮存和硫化过程中的老化问题.对苯二胺与糠醛的缩合物也能提高钢丝与橡胶的粘结力.对苯二胺与辛醇-2或相应的酮缩合得到防老288,是优良的抗臭氧剂,对于氧和挠曲引起的老化有效,对大气曝晒龟裂具有防护效能,适用于天然橡胶和合成橡胶.在汽油中,它与N,N'-二仲丁基对苯二胺配合使用效果更好.美国有孟山都等七八家公司生产.N,N'-二仲丁基对二苯二胺由对苯二胺与甲乙酮缩合制得,国外商品名DBPB,既是橡胶防老剂又是石油抗氧剂.环氧化植物油与对苯二胺缩合物,防老化性能与4010NA相当,但不挥发,不喷霜、耐溶剂性优于4010NA.聚合型防老剂具有优良的防老化性能,耐溶剂、不挥发、不喷霜,其一例是对苯二胺与对苯二酚的缩合产物.对苯二胺类防老剂是现今最有效的抗龟裂剂和高效多功能防老剂.N,N'-二芳基对苯二胺是最好的抗氧剂和抗屈挠龟裂剂,但是抗臭氧的活性较低.N,N'-二-2-萘基对苯二胺是优良的链终止剂和金属络合剂,其污染性低,有较好的耐氧和铜老化效能.N,N'-二芳丁基对苯二胺具有较高的抗臭氧活性,是橡胶和特种聚合物〔如聚酰胺〕的抗臭氧剂.不对称的N-烷基N'-苯基对苯二胺类是最好的抗屈挠龟裂剂、良好的抗氧剂,并有较好的综合耐老化性能,N,N'-二甲基对苯二胺用作有机分析试剂.4、环氧树脂固化剂单独用对苯二胺作环氧树脂固化剂并未显出什么优越性,但用对苯二胺改性酚醛树脂固化环氧树脂,则固化物的耐热性、耐化学药品性都很好,耐热性比酚醛树脂固化物高50℃.对苯二胺与N-<4-羟基>马来酰亚胺和对苯二胺与2-氨基-N-<羟苯基>丁二酰亚胺的反应产物,作为环氧树脂固化剂,固化物的玻璃化温度分别为227℃和202℃,可用于印刷电路板.而用4, 4'-二氨基二苯砜的固化物,玻璃化温度为144℃.5、石油产品添加剂对苯二胺与磷酸二丁酯和马来酸二丁酯的缩合物,作为润滑油添加剂,用量1%就表现出负荷时优秀的防老化、抗疲劳和耐腐蚀性能.对苯二胺与环氧乙烷和环氧丙烷缩合物,作为石油破乳剂,其性能优Dissolvan4411.对苯二胺与硫黄,烷基酚和多聚甲醛缩合物可用作汽油、润滑油的清净剂.6、炭黑处理剂对苯二胺处理炭黑用于氧化锌系电子照像感光纸的显影液,接触时间0.3秒,影像对比度鲜明,能获得高质量的考贝.经对苯二胺处理的炭黑用作颜料,可提高黑度和浆料的稳定性,用于油墨等能得到性能优异的产品.7、处理绝缘纸用对苯二胺处理电气绝缘纸,可提高耐热性,减少160℃下因老化造成的电、物理机械性能的损失,可用于高功率透平电机的绝缘.8、阻燃剂对苯二胺与四溴苯酐的反应产物用于低密度聚乙烯的阻燃,添加20%,燃烧速度由无阻燃的1.24寸/分钟,降低到0.36寸/分钟,扩延由无阻燃的3.0寸降到0.25寸.对苯二胺与二氯苯基磷酸酯的反应产物用于聚酰亚胺玻璃布增强塑料的阻燃,2000℉<1093℃>15分钟不燃.9、其它对苯二胺与EDTA无水物反应生成的螯合树脂,可用来提取金属.对苯二胺与糖醛缩合物可用作氯乙烯聚合釜的防粘剂,用量0.01克/米2,聚氯乙烯的粘附量下降40倍.此外,对苯二胺用于血痕检验,络合滴定指示剂,与邻苯二酚组合用作超微粒显影剂.对苯二胺与顺丁烯二酸酐反应物用作水生物毒料,六个月后贝类、藻类附着面积仅1%,没有经过该毒料处理者附着面积达100%.对苯二胺还可作安定化<含阻聚剂>的不饱和聚酯树脂的交联催化剂等.五、市场展望我国对苯二胺开发与生产起步较早,目前主要生产厂家集中在##、##一带,共有近10家企业,由于下游需求相对稳定,因此国内对苯二胺生产一直停留在较低水平.主要体现在:一是产能规模小,主要是中小型企业,仅有1套2000吨级装置,其余均为数百吨级.二是生产工艺落后,主要采用对硝基氯苯氨解后硫化碱还原技术,每吨产品要产生6吨左右含有硝基化合物、硫代硫酸钠、对苯二胺等的废水,而且难以处理;有部分企业采用更为原始的铁粉还原法,产生大量带有难以处理的有机物的废铁泥;环保清洁的催化加氢工艺尚没有实施工业化.三是产品质量差,收率低,对下游产品开发重视不够,相当一部分产品用于出口,整个行业发展缓慢,经济效益低下.20##的实际产量约为10万吨左右,其中60%用于合成染〔颜〕料,25%用于合成橡胶助剂,15%用于其他领域.在染料领域,主要用于合成偶氮染料、硫化黄GC、分散黄S-FL、活性艳红KF-3B和毛皮染料中的毛皮黑D、毛皮蓝黑DB、毛皮棕N2与染发剂乌尔丝D等;在颜料领域,主要用于合成大红和黄色颜料,均为传统品种,国内外需求增长速度平稳;在橡胶助剂领域,主要用于合成橡胶防老剂DNP、DOP、DBP,其中防老剂DNP产量最大,对苯二胺作为传统有机中间体,多年来生产与市场一直波澜不惊,国内对此关注比较少.但随着科术进步,国外陆续开发出多种以对苯二胺为原料的新品种,非常具有发展潜力.这些产品逐渐产业化,将使对苯二胺'老树发新枝',重新焕发新的活力.聚对苯二甲酰对苯二胺〔PPTA〕PPTA是国外20世纪80年代开发的高强度合成纤维,以对苯二胺与对苯二酰氯缩聚而得.PPTA最早用于生产耐冲击织物〔防弹服〕,随着合成技术不断完善,目前已经成为多用途高技术纤维原料,广泛用于复合材料、轮胎、机械橡胶制品、摩擦与密封件等领域.PPTA作为高科技合成纤维原料需求增长迅速,预计未来几年全球对其需求增长率将达到10%.我国也进行了大量研究,目前晨光金路科技##正准备建设1000吨级PPTA合成纤维项目.N,N'-二仲丁基对苯二胺该产品以对苯二胺与丁酮缩合催化加氢得到,是通用型橡胶抗臭氧剂,也可用作发动机燃油的添加剂,防止汽油在贮存过程中发生氧化而生成胶质沉淀.目前该添加剂在国内正处应用阶段,所需完全依赖进口.防老剂4030 该产品由对苯二胺与5-甲基-2-己酮催化还原烃化而得,其静态下抗臭氧老化性能极佳,超过目前的主导防老剂4010NA、4020,特别适用于长期处静态的电线电缆、胶带等室外用橡胶制品.该产品国内已有厂家进行研发.上述品种均有发展潜力,市场需求处于成长期,附加值较高,前景广阔.这些产品陆续在国内开发并实现工业化生产,将极大促进对苯二胺的消费.鉴于良好的前景,针对目前国内对苯二胺工业现状,提出如下发展建议:扩大规模,配套生产对苯二胺生产技术比较成熟,但并不是高附加值产品,而是需要依靠规模获取效益.目前国内生产装置规模较小,今后新建或扩建装置,建议规模要达2000吨级以上,这样不仅可以降低生产成本,而且自动控制和废水治理都会因为规模扩大了而得到有效解决.同时,新建装置要尽可能配套生产下游产品,形成以对苯二胺为基础的产品链. 依托科技,提升技术对苯二胺通常以对硝基氯苯为原料,经氨解与还原制备.氨解工序可以参照近年来发展迅速的邻苯二胺,甚至可以同时建设邻苯二胺与对苯二胺2套生产装置,这样许多设备和系统可以共用,节约投资;还原工序目前国内基本采用硫化碱还原,产生大量含盐废水,处理起来比较困难,为解决大量含盐废水问题,国内外相继开发出催化加氢还原技术,尽管目前尚在完善之中,但催化加氢还原工艺必将替代硫化碱还原技术. 开发新品,增加出口今后对苯二胺生产企业要加大上述介绍3大下游产品的开发与生产力度.随着科技进步,对苯二胺还有一些有发展前景的下游产品,国内生产企业要加快开发.另外,国外市场对苯二胺需求旺盛,国内企业要努力拓展国际市场.。

苯二胺生产现状与市场分析

苯二胺生产现状与市场分析

苯二胺生产现状与市场(shìchǎng)分析1.产业(chǎnyè)概况苯二胺包括三种异构体,即间苯二胺、邻苯二胺、对苯二胺,均为用途广泛的有机化工中间体,值得注意的是三种异构体近年来下游用途不断被拓展与开发,新的产业化技术取得突破(tūpò),生产成本不断降低、过程趋于清洁化,未来市场需求增长强劲,发展前景非常广阔。

目前国内苯二胺行业总体上看呈现以下三大特点:一是现有装置布点比较分散、规模较小、品种单一、上下游脱节,特别是多数生产(shēngchǎn)装置合成技术落后、环境污染严重,竞争力薄弱面临淘汰;二是间、邻、对苯二胺下游新的市场开始启动,主要有:间苯二酚、间和对位芳纶、苯并三氮唑类材料助剂等,这些产品属于新材料及其助剂领域,具有良好的发展前景,对苯二胺需求潜力巨大;三是新型清洁低成本的合成工艺从实验室逐步走向工业化大生产,国内已有少数企业采用新型工艺生产,获得较好的经济效益。

国内现有生产能力和产业水平无法满足未来市场对苯二胺产品(chǎnpǐn)数量和质量的需求,同时新型产业化工艺路线成熟应用,为苯二胺产业加快发展提供了技术的支撑和保障。

因此苯二胺产品成为目前国内极具投资价值和发展潜力的有机中间体品种之一。

2.合成技术路线比较苯二胺三个异构体产业化工艺路线较多,按原料来源分,主要有:间二硝基苯法、混合二硝基苯法、硝基氯化苯法、间位油法,以下简要分析这些工艺路线的优劣及投资者如何根据国家产业政策、自身资源和条件进行选择较为理想的生产工艺。

2.1间二硝基苯法以间二硝基苯为原料进行还原,主要得到间苯二胺产品,根据还原剂的不同又可以分为铁粉还原法和催化加氢还原法。

铁粉法生产间苯二胺是在水相中,盐酸存在下用铁粉还原间二硝基苯,得到浓度10%左右间苯二胺水溶液,在硫化钠和亚硫酸钠的保护下减压蒸馏得到产品,收率约为75%-80%,由于环境污染严重,已经基本被淘汰,而且近年来铁粉价格暴涨,生产成本也不具备竞争力,国家相关部分禁止新建装置采用该法生产。

对胺基二苯胺

对胺基二苯胺

对氨基二苯胺的相关资料目前,对氨基二苯胺的工业化生产方法主要有4种,即苯胺法、二苯胺法、甲酰苯胺法和硝基苯法。

苯胺法过程简单,成本低,但是反应温度高、副反应多、产品质量差,目前只有德国拜耳公司等极少数企业采用该法进行生产;二苯胺法主要以二苯胺为原料,在无机酸存在下,于有机溶剂中用亚硝酸盐进行亚硝化,得到N-亚硝基二苯胺,再用无水氯化氢进行重排生成4-亚硝基二苯胺盐酸盐,用碱中和后生成4-亚硝基二苯胺,最后经还原得到4-氨基二苯胺。

该法工艺流程简单,反应条件温和,但废水处理量大,且原料成本较高。

国外如美国康普顿-尤尼罗伊尔公司、日本住友化学、大内新兴化学公司、俄罗斯氮联合体等多家企业采用该路线进行生产;甲酰苯胺法是苯胺先与甲酸反应生成甲酰苯胺,在缚酸剂碳酸钾存在下,直接与对硝基氯化苯缩合,得到N-甲酰基二苯胺,而后脱羰基生成4-硝基二苯胺,再经还原得到4-氨基二苯胺。

由于近年来世界对硝基氯苯发展加快,价廉质优,所以该法是目前国内外主要采用的路线之一。

国内与国外技术的差距主要体现在还原工序上,国内一般采用硫化碱还原,而国外主要采用催化加氢还原。

该法由于缚酸剂碳酸钾加人产生相当数量含盐废水,另外消耗了甲酸,不仅增加了生产成本,对设备还有腐蚀作用;若在还原工艺中采取硫化碱还原,带来大量废水和大苏打的回收问题,三废污染严重,另外由于硫化碱中含有硫元素,易使产品中带硫,会导致下游产品催化剂中毒。

目前美国与荷兰合资的富兰克斯公司部分装置采用该法生产,国内8家对氨基二苯胺生产企业中有7家采用该路线生产,由于国内对硝基氯苯产量占全球产量的50%以上,而且价格低廉,品质上乘,因此甲酰苯胺在国内仍具有一定发展潜力;硝基苯法是目前国际上最新的工业化合成对氨基二苯胺工艺,是一种清洁绿色工艺,近年来发展迅速,美国和中国有多家企业采用或正计划采用该路线进行生产。

综观国内外合成技术应用情况,结合原料、催化剂制备使用、设备构型、技术复杂程度等多种因素,具有发展前景的对氨基二苯胺路线主要有改进后的加氢还原甲酸苯胺法、硝基苯法和近年来开发出的二苯脲法等。

对氨基苯酚的生产_应用及发展

对氨基苯酚的生产_应用及发展
关键词: 对氨基苯酚 合成 应用 发展
Pr oduce, Development and Uses of Par a- Aminophenol
Abstract: This paper introduces the four main types of synthetic techniques of PAP domestically and abroad, and their advantages and disadvantages have been reviewed. The applied fields, uses and the poten- tial future of PAP have been pointed out.
对硝基苯酚经铁屑在酸性介质中还原生成 PAP 粗 品 , 再 经 过 亚 硫 酸 钠 溶 液 浸 渍 、过 滤 、干 燥 得成品, 该法突出问题是生产成本高(每吨耗对硝基
苯酚 1.423 吨), 污染严重(大量的铁渣污染), 生产规 模小 (一般厂规模 200~600t /a), 多数国家已淘汰该 法。虽然我国目前还有部分企业采用此法生产, 但早 在 1984 年化工部已决定不再扩大该法生产。 1.1.2 催化加氢还原法
2 PAP 的现状 2.1 国内 PAP 的生产概况
目前我国 PAP 的生产厂家约有 30 家, 主要生 产厂家有: 安徽八一化工股份有限公司 10000t /a( 对 硝基苯酚加氢还原法) 、江苏泰兴扬子医药化工有限 公司 4000t /a( 对硝基苯酚加氢还原法) 、江苏张家港 活性炭厂 1800t /a( 对硝基苯酚铁粉还原法) 、江苏锡 山市化工三厂 3000t /a( 对硝基苯酚铁粉还原法) 、江 苏常熟市冶糖华港制药厂 2000t /a( 对硝基苯酚加氢 还原法) 、江苏如皋锦江化工厂 1000t /a ( 铁粉还原 法) 、山西陵川化工总厂 4000t /a ( 硝基苯加氢还原 法) 、辽宁葫芦岛染料化工厂 1200t /a( 铁粉还原法) 、 辽宁葫芦岛药物化工厂 3000t /a( 加氢还原法) 、辽宁 本溪化工集团公司 1000t /a( 铁粉还原法) 、吉林化学 工业公司辽源化工二厂 1000t /a( 铁粉还原法) 、山东 齐鲁制药有限公司 1000t /a( 加氢还原法) 、山东安丘 市第二化工厂 2000t /a( 铁粉还原法) 、河北承德化肥 厂 3000t /a ( 加 氢 还 原 法 ) 、 辽 宁 兴 城 锦 华 机 械 厂 1000t /a, 计划扩至 6000t /a, ( 加氢还原法) 、四川成 都化肥厂 1000t /a ( 铁粉还原法) 、湖州红雷化工厂 1000t /a( 铁粉还原法) 、河南化工厂 600t /a( 铁粉还原 法 ) 、赤 峰 制 药 厂 500t /a ( 加 氢 还 原 法 ) , 合 计 42100t /a。除上述提到的生产厂家外, 还有部分厂家 生产能力在 500t /a 以下。因此, 目前国内 PAP 实际 生产能力约为 4.5 万 t /a。目前国内大部分生产企业 采用对硝基苯酚铁粉还原工艺进行生产, 随着国家 环保政策的日益严格, 该工艺因对环境污染较大已 受到限制。同时产品生产成本较高, 产品质量较差, 只能用于染料生产, 不能用于医药工业, 而目前染料 工业对 PAP 的需求量相对较少, 致使铁粉还原工艺 产能开工不足, 目前 PAP 实际产量约为 3 万 t /a。 2.2 PAP 市场应用状况
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