第5节 色谱分析样品前处理
气相色谱分析样品前处理2003
气相色谱分析样品前处理一．样品前处理的目的步骤：样品前处理包括提取、净化、浓缩和衍生化等步骤。
目的：通过前处理可以起到富集痕量组分、消除基体干扰、提高方法灵敏度的作用，否则基体产生的信号可能大部分或完全掩盖痕量被测物质的信号，不但对选择分析操作条件的要求有所提高，增加分析的难度，而且容易带来较大的分析误差。
二、主要的样品前处理方法：1、萃取萃取溶剂的选择依照“相似相溶”的原则，同时必须注意溶剂的纯度。
减少前处理过程中的溶剂用量是可降低空白值。
以溶剂用量而言，液/液萃取＞液/固萃取＞固相萃取（SPE）＞固相微萃取（SPME）2、蒸馏蒸馏分为常压蒸馏；减压蒸馏水汽蒸馏。
蒸馏可以有效除去样品中不挥发性物质对汽化室和分析柱的污染和对分析的影响。
3、同时萃取蒸馏（SDE）同时萃取蒸馏（SDE）装置发挥萃取和蒸馏优势，克服不足。
在这个装置中，样品在一边的一个烧瓶中加热煮沸，而抽提溶剂则置于另一个烧瓶中，两个烧瓶中分别产生的蒸汽和溶剂的蒸发气体互相混合并冷凝，溶剂从冷凝蒸汽中萃取有机挥发物。
4、吸附吸附捕集器本身不吸附水，同时具有分离挥发性组分的能力，并已经全部自动化。
刚开始吸附剂是活性碳，目前用人工合成多孔高分子材料。
5、顶空进样从样品中分离挥发性化合物最简单的方法之一就是把处于密闭容器中样品上面的顶空蒸气直接进样分析。
优点是方便，避免污染，但这个方法不能满足痕量分析所需的灵敏度。
为便于自动化，有静态顶空进样、动态顶空进样。
三、样品的衍生化1.方法原理、特点及适用范围：待试样品在适当条件下与所选试剂作用使其转化成为满足色谱分析要求的衍生物后再进行色谱分析。
2.衍生化处理的目的：（1）增加试样的挥发性和稳定性，从而扩大气相色谱的应用范围（2）改善分离效果，改进组分吸咐特性。
（3）帮助未知物定性，增加检测灵敏度和增加定量可靠性3.衍生化方法（1）硅烷化衍生法：甲基硅衍生物在气相色谱样品处理中最为普遍，可对醇、酚、酸、胺等物质进行处理。
色谱分析中的样品前处理技术
环境 食品 其他 植物性 动物性 人体 土壤、固体废弃物、沉积物、污泥、 蔬 菜 、 水 果 食 鱼、肉、蛋 肌肉、骨骼、 垃圾等 用菌、米谷物 头发、指甲、 生等陆生和水 各种组织器 生植物 官 各种水体（河水、湖水、海水、生活 污水、工业废水、地下水、雨水、自 来水等） 大气和室内空气 （气体组分、 气溶胶、 大气颗粒物、挥发性金属化合物） 饮料、酒类、奶类、酱油、 醋调味品、油 食物的蒸煮、焙烤发酵香气、 恶臭气体 汗液、血液、 尿液、胆汁、 胃液
源、种类、状态和采集 时间而变化，为是导致分析复杂化的二个根源之一。 因此在设计前处理方法必须考虑： （1）样品的状态和品种
状态 固态
定义 为分离因子则如果完全分离， =1；全不分离，趋于0 =（组分：A多B少）/（组分：A少B多） 在实际中根据： •分析目的对灵敏度和准确度要求 •实验室条件 •待测物有色谱流出位置无干涉峰 •降低检测限 •减少待测物无损失（回收率）
将待测组分从样品中分离，达到仪器能检 测的状态 除去样品中的干涉杂质。使待测目标化合物达到可 检测的范围；使其溶于可进行分析的介质及转换成 可检测的形式等 保护仪器设备以及相关的分析部件，如色谱柱等
（五）食品样品的制备
3 . 罐头 水果罐头在捣碎前须清除果核；肉禽罐头应预先 清除骨头、鱼类罐头要将调味品（葱、辣椒等）去除 后再捣碎。常用的捣碎工具有高速组织捣碎机等 *制备好的样品如果需要保存，应放在密闭洁净的容器 内，置于干燥、通风、阴暗处保存，如谷物类。易腐 烂变质的样品应保存在0～ 5℃冰箱内，如水果、蔬菜。 禽肉类及鱼类样品须在 -18℃冷冻保存，同时根据样品 自身特性来规定适宜的保存期
奶
蛋
（2）样品特点
尿 大部是水，呈黄色、 PH4、 含大量无机盐有机酸 和含氮硫代谢物尿素 嘌呤酸类固醇等 水占 90-93% ，其他成 分较尿液复杂，可溶 性蛋白质、脂肪、糖 类、氨基酸、酶 样品中药物浓 度受生成量和 肾功能影响变 化较大。 与组织浓度相 关性差 除脂肪随日粮 量有关外，其 他理化成分性 质与组织液相 似，比较稳定， 调节PH、 水解代谢物的 轭合态
液相色谱分析纯化样品前处理
液相色谱分析纯化样品前处理液相色谱（Liquid Chromatography，简称LC）是一种广泛应用的分离与分析技术，已成为现代分析化学中必不可少的手段之一、液相色谱的样品前处理是指在样品进入液相色谱仪进行分析之前，为了提高分析结果的准确性和灵敏度，需要对样品进行一系列的处理步骤。
1.样品预处理样品预处理是指将样品转化为液相色谱合适的形式，消除样品中的固体颗粒、胶体颗粒和大分子物质。
常用的样品预处理方法包括离心、过滤、稀释等。
离心是将样品置于离心管中，以离心力使它们沉淀到离心管底部，从而分离固体颗粒和胶体颗粒。
过滤是将样品通过滤膜或滤纸，去除固体颗粒和胶体颗粒。
稀释是将样品中的高浓度物质通过加入适量的溶剂进行稀释，以减少样品中物质的浓度。
2.样品的萃取和浓缩样品的萃取和浓缩是将样品中目标物质与其他物质分离的重要步骤。
常用的方法有固相萃取、液液萃取和微量浓缩等。
固相萃取是利用固相吸附剂将目标物质从样品中吸附出来，然后用溶剂洗取目标物质，最后将溶液注入液相色谱进行分析。
液液萃取是利用两种互不溶的溶剂相，将目标物质从一个相中转移到另一个相中。
微量浓缩是将大体积的样品溶液经过一系列的萃取和浓缩步骤，将目标物质的浓度提高到适合液相色谱分析的范围。
3.样品的净化和纯化样品的净化和纯化是去除样品中的干扰物质，提高色谱分析结果的准确性和灵敏度的关键步骤。
常用的方法有凝胶过滤、离子交换、分子筛等。
凝胶过滤是将样品溶液通过特定孔径大小的凝胶，去除分子量较大的物质。
离子交换是利用离子交换树脂将样品中的离子物质与树脂上的离子交换，从而去除样品中的离子物质。
分子筛是利用有机聚合物、硅胶等材料对样品进行分子大小的筛选，去除样品中的大分子物质。
总之，液相色谱分析纯化样品前处理是提高分析结果准确性和灵敏度的重要步骤，其中包括样品预处理、样品的萃取和浓缩、样品的净化和纯化等步骤。
通过合理选择和组合上述处理方法，可以有效地去除样品中的杂质，减少色谱柱的堵塞和磨损，提高液相色谱的分离效果和分析结果的准确性。
样品前处理方法-氮吹浓缩.doc
样品前处理方法 -氮吹浓缩1.引言色谱分析样品制备是一个非常重要和复杂的过程，因为色谱分析技术涉及的样品种类繁多、样品组成及其浓度复杂多变。
样品物理形态范围广泛，对采用分析方法进行直接分析测定构成的干扰因素特别多，所以需要选择并实施科学有效的处理方法及其技术，达到分析测定或评价和调查的目的。
现代色谱仪器对一个样品的分析测定所需要的时间越来越短，但是色谱分析样品制备过程所用的时间却仍然很长。
据统计，在大部分的色谱分析实验中，将一个原始样品处理成可直接用于色谱仪器分析测定的样品状态，所消耗的时间只约占整个分析时间的60%-70%，而色谱仪器测定此分析样品的时间只约占 10%，其余的时间是用于此样品测定结果的整理和报告等。
2.样品前处理过程2.1 预处理对样品进行粉碎、混匀和缩分等过程称为预处理。
固体样品——含水较低，粉碎过筛。
含水量较高取食用部分切碎或先烘干后粉碎过筛。
液体、浆体——搅拌混合均匀互不相容的液体——先分离再取样特殊样品——根据实验要求特殊处理2.2 提取浸提——针对固体样品使待测组分转移到提取液中萃取——针对液体样品，利用某组分在两种互不相容的溶剂中的分配系数不同，从一种溶剂转移到另一种溶剂中，从而达到提取目的。
2.3 净化去除杂质的过程称为净化。
萃取法——适用于液体样品，少量多次化学法——通过使杂质或待测物发生化学反应而改变其溶解性，使其与原体系分离。
层析法——利用混合物中各组分的理化性质（如溶解度、吸附能力、电荷、分子量、分子极性和亲和力等）不同，使各组分在支持物上的移动速度不同，而集中分布在不同区域，借此将各组分分离。
2.4 浓缩样品经过提取净化后，体积变大，待测物浓度降低，不利于检测，所以浓缩的目的是减小样品体积提高待测物浓度，常见方法如下：常压浓缩——适用于挥发性和沸点相对较低的组分，通过升高温度，将溶剂由液态转化成气态被抽走或被通过冷凝器再次收集，从而达到浓缩目的。
减压浓缩——通过抽真空，使容器内产生负压，在不改变物质化学性质的前提下降低物质的沸点，使一些高温下化学性质不稳定或沸点高的溶剂在低温下由液态转化成气态被抽走或被通过冷凝器再次收集。
高效液相色谱样品前处理
高效液相色谱样品前处理1.高效液相色谱法分析样品为什么要进行样品前处理(1)样品浓度调节：某些待测组分在样品中的浓度过低或过高，造成仪器检测困难，因此需要提前对样品进行浓缩或稀释。
(2)避免污染，保护仪器：某些样品的酸碱度、离子强度等易造成系统污染和缩短仪器使用寿命(3)消除干扰：基体或共存物质的干扰(4)介质置换：样品介质不适合后续的分离和检测，需要提前进行介质置换。
2.高效液相色谱法分析样品前处理的遵循原则(1)去除基体杂质，消除干扰因素；(2)完整保留待测组分，处理过程中尽可能避免待测组分发生化学反应或被污染；(3)方法简单易行、重现性好、成本低。
3.高效液相色谱法分析样品前处理技术干扰物质，然后用洗脱液将待测组分分离出来。
染分析微波辅助萃取利用高频电磁波的作用，使样品中待测组分从胞内释放出来，并在低温下溶解于萃取溶剂中，过滤，达到分离的目的。
天然药物、农药残留、有机金属化合物等物质的提取超声波辅助萃取利用超声波的机械效应、空化作用以及热效应等，破坏样品细胞组织，加大细胞内的传质效率，从而促进待测组分的释放和提取。
蛋白质、多糖、烟碱等物质的提取超临界流体萃取采用二氧化碳作为流体，在超临界条件下，二氧化碳使样品的各组分依次萃取出来，当恢复常温和常压时，溶解在二氧化碳中的待测组分立即以液体状态与气态流体分离。
多用于天然物质的提取迪信泰检测平台以液相/气相为依托，采用HPLC/GC及LC-MS等检测平台，致力于为各科研院所，高校，药企，生物工程类企业提供生物、食品、药物、环境等多领域的物质检测服务。
液相色谱分析纯化样品前处理
4ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited
样品采集
• 气体样品的采集
– 直接采集和富集采集
• 液体样品与固体样品的采集 • 样品采集的注意事项
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SPME实验过程
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SPME装置
萃取模式的选择 直接SPME模式 顶空SPME模式
通过装在注射器内石英纤维萃取 头表面的高分子涂层，对样品中的 有机物进行选择性萃取和预富集， 然后将富集了分析物的涂层立即插 入气相色谱进样口热解吸进样。
• 大部分的原始样品不适合直接分析，需要对其 进行前处理
• 样品前处理的情况将影响定性和定量结果的准 确性
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样品前处理的原则
• 收集的样品必须具有代表性 • 采样方法必须与分析目的保持一致，并且采集到
• 特殊样品制备 • 应用实例分析
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样品处理概况
• 根据所需采集的原始样品和样品基体的性质、 所要获得的信息( 分析测试的目的)、允许的分 析时间和色谱仪器对所分析样品的要求等，决 定样品的采集和制备方法及其程序。
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高效液相色谱样品预处理步骤
高效液相色谱样品预处理步骤1. 样品准备在准备高效液相色谱样品时，需要确保样品的稳定性，防止样品在分析过程中发生变化。
因此，在样品准备过程中需要注意以下几点：（1）选择合适的样品存储容器，避免样品被污染或发生变化；（2）确保样品在分析前达到室温，以避免样品在注射到色谱柱时产生气泡；（3）注射适量的样品，以避免色谱柱被过度磨损或样品过载。
2. 样品过滤在进行高效液相色谱分析前，需要将样品通过过滤器进行过滤，以去除样品中的固体杂质或悬浮物，从而防止其对色谱柱的堵塞或损坏。
通常使用的过滤器有不同规格的筛网或滤膜。
3. 样品衍生化在一些情况下，需要对样品进行衍生化处理，以便更好地进行高效液相色谱分析。
衍生化处理可以将样品中的某些化合物转化为更易分析的形式，例如将某些极性化合物转化为非极性化合物，使其更适合用有机溶剂进行洗脱。
4. 样品稀释在某些情况下，需要将样品进行稀释，以便更好地进行高效液相色谱分析。
过浓的样品可能会导致色谱峰过宽或重叠，影响分析结果的准确性。
通常使用的的是溶剂或水进行稀释。
5. 样品进样在进行高效液相色谱分析时，需要将样品通过进样针注入到色谱柱中。
在进行进样时，需要注意以下几点：（1）注射适量的样品，以避免色谱柱被过度磨损或样品过载；（2）确保进样针的清洁和干燥，以避免对分析结果产生干扰。
6. 样品分离在将样品注入到色谱柱后，需要对其进行分离。
通常使用的的是高压泵将流动相通过色谱柱，将样品中的各个化合物进行分离。
在进行分离时，需要注意以下几点：（1）选择合适的流动相，以便将样品中的各个化合物进行分离；（2）调整流动相的流速和比例，以便获得更好的分离效果。
7. 检测器检测在分离后的各个化合物通过色谱柱流出时，需要使用检测器进行检测。
常见的检测器有紫外可见光检测器、电导检测器、荧光检测器等。
检测器可以提供样品的信号，并记录下各个化合物的在色谱图中的保留时间。
8. 数据处理在检测器检测完成后，需要对数据进行处理。
离子色谱分析的样品前处理方法
离子色谱分析的样品前处理方法摘要关键词随着离子色谱分析技术的发展,可以用离子色谱法测定的样品越来越多[1]。
但是,由于样品的种类繁多、组成及浓度复杂、物理形态多变,常常需要对样品进行过滤、萃取、稀释、浓缩甚至需要经过超滤、渗析、吸附、解吸以及化学转化等手段才能制备出离子色谱法可以直接测定的样品[2]。
样品处理过程中大量溶剂的消耗和废液的处理,被测组分的损失、污染,被测组分的化学变化等,不仅造成了人力物力的浪费,也造成了分析结果的误差。
因此,针对不同的样品研究相应的样品前处理方法,做到样品处理过程简单、快速、真实,已成为离子色谱工作者保证测量结果准确可靠的重要手段。
离子色谱样品前处理遵循的原则有:(1样品处理后待测组分的含量应不低于检测器的检出限[3];(2样品中各组分的分离必须达到色谱定量要求;(3样品中不能含有机械杂质和微小颗粒物,以免堵塞色谱柱;(4尽可能避免待测组分离子发生化学变化,防止和减少待测组分损失;(5待测组分进行化学反应时其化学计量关系必须明确并且反应彻底;(6避免和减少无关离子和化合物的引入,防止待测组分被污染并增加分离难度。
笔者根据工作中遇到的不同样品结合其他离子色谱工作者的经验,分别介绍化学反应基体消除法、萃取法、化学提取法、膜处理法、分解处理法等典型的样品前处理方法。
1化学反应基体消除法化学反应基体消除法是根据样品中干扰基体和待测组分化学性质的不同,利用化学反应的特点、化学计量关系将干扰基体通过化学反应实现与待测组分分离。
常用的化学反应有氧化还原、络合、沉淀、离子交换等。
采用该方法应弄清楚基体的化学状态和存在形式,并应注意在消除原有基体干扰的同时尽量避免新的干扰组分产生。
该方法的主要优点是简单、灵活,不需要特殊仪器设备;缺点是容易带入化学试剂的杂质,操作费时,解决的问题有局限性;适用范围是基体化学组分比较明确、具有固定化学计量反应关系的样品。
测定铬酸酐中F -、Cl -、S O 42-时,铬酸酐溶于水后生成Cr O 42-离子[4],由于溶液中存在大量Cr O 42-离子干扰,为了实现F -、Cl -、S O 42-等微量杂质离子的准确测定,可以选择水合联氨作还原剂,将Cr O 42-还原为Cr 3+,以沉淀的方式除去。
色谱分析样品前处理
冷冻干燥法适用于含有大量水分和溶 剂的样品，能够较好地保留样品的原 有性质，但操作时间长，需要低温设 备。
氮吹法
总结词
氮吹法是通过通入氮气将溶剂吹走，从而使样品浓缩的方法 。
详细描述
氮吹法适用于小量样品的处理，操作简便，能够较好地保留 样品的原有性质，但需要使用氮气，成本较高。
定容
总结词
定容是指将样品稀释到一定的体积，以便进行后续的分析测试。
详细描述
定容是色谱分析前处理中必不可少的步骤，能够使样品中的组分浓度达到合适 的范围，便于后续的进样和分析。常用的定容方法有稀释法和溶剂萃取法等。
05 样品检测与质量控制
检测方法的选择
检测方法的适用性
根据分析目标、样品性质和基质复杂度等因素，选择合适的色谱检 测方法，如高效液相色谱法、气相色谱法等。
采集方法
根据分析目的和样品类型选择合适的采集方法， 如直接采集、萃取、蒸馏等。
采集工具
确保采集工具清洁、干燥，避免交叉污染。
3
采集量
根据分析需求确定采集量，确保足够且不浪费。
样品的保存
保存容器
01
选择适当的容器，如玻璃瓶、塑料瓶等，确保容器密封性好、
不易变形。
保存环境
02
根据样品性质选择合适的保存环境，如避光、冷藏、干燥等。
检测器的选择
根据待测物的性质和浓度范围，选择灵敏度高、选择的优化
对色谱分离条件、检测器参数进行优化，提高分析方法的分离度和灵 敏度。
质量控制方法
样品处理过程的质量控制
确保样品处理过程中无交叉污染、损失或降解，对样品进行适当 的保存和标记。
校准曲线的绘制
色谱分析样品前处理
目 录
样品前处理技术在色谱分析中的应用
样品前处理技术在色谱分析中的应用一、本文概述色谱分析是一种广泛应用于化学、生物、环境科学等领域的重要分析技术，其核心在于通过样品中各组分在固定相和移动相之间的分配平衡，实现复杂样品中各组分的分离和测定。
然而，在实际应用中，许多样品由于其性质复杂、基质干扰严重或者目标分析物含量极低等原因，直接进行色谱分析往往难以获得满意的结果。
因此，样品前处理技术在这一过程中发挥着至关重要的作用。
本文旨在全面综述样品前处理技术在色谱分析中的应用，内容涵盖样品前处理的基本原理、常见方法、最新进展以及在各个领域的实际应用案例。
文章首先介绍了样品前处理技术的基本概念和分类，包括提取、净化、浓缩和衍生化等步骤。
接着，重点阐述了各种前处理技术在色谱分析中的具体应用，如固相萃取、液液萃取、超临界流体萃取、微波辅助萃取等，并分析了它们各自的优缺点和适用范围。
文章还关注了近年来新兴的前处理技术，如微流控技术、纳米材料在样品前处理中的应用等，并探讨了它们在色谱分析中的潜力和挑战。
本文总结了样品前处理技术在色谱分析中的重要性和发展趋势，旨在为相关领域的研究人员和技术人员提供有益的参考和指导，推动样品前处理技术和色谱分析方法的不断创新和优化。
二、样品前处理技术的分类与特点样品前处理技术是色谱分析中的关键环节，它直接关系到分析结果的准确性和可靠性。
样品前处理技术可以分为多种类型，每种类型都有其独特的特点和应用场景。
样品提取是将目标分析物从原始样品中转移到适合分析的环境中的过程。
常见的提取方法包括溶剂提取、微波辅助提取、超声提取等。
这些技术的主要特点是操作简便，但可能需要大量的溶剂和时间。
提取过程中可能会遇到目标分析物的损失或污染。
样品净化是为了去除样品中的干扰物质，提高分析的灵敏度和准确性。
常见的净化方法包括液液萃取、固相萃取、固相微萃取等。
这些技术的主要特点是能有效去除干扰物质，提高分析的准确性，但操作可能较为繁琐。
样品衍生化是为了改善目标分析物在色谱分析中的性质，如提高挥发性、稳定性或检测灵敏度。
高效液相色谱样品前处理
高效液相色谱样品前处理1.高效液相色谱法分析样品为什么要进行样品前处理(1)样品浓度调节：某些待测组分在样品中的浓度过低或过高，造成仪器检测困难，因此需要提前对样品进行浓缩或稀释。
(2)避免污染，保护仪器：某些样品的酸碱度、离子强度等易造成系统污染和缩短仪器使用寿命(3)消除干扰：基体或共存物质的干扰(4)介质置换：样品介质不适合后续的分离和检测，需要提前进行介质置换。
2.高效液相色谱法分析样品前处理的遵循原则(1)去除基体杂质，消除干扰因素；(2)完整保留待测组分，处理过程中尽可能避免待测组分发生化学反应或被污染；(3)方法简单易行、重现性好、成本低。
3.高效液相色谱法分析样品前处理技术干扰物质，然后用洗脱液将待测组分分离出来。
染分析微波辅助萃取利用高频电磁波的作用，使样品中待测组分从胞内释放出来，并在低温下溶解于萃取溶剂中，过滤，达到分离的目的。
天然药物、农药残留、有机金属化合物等物质的提取超声波辅助萃取利用超声波的机械效应、空化作用以及热效应等，破坏样品细胞组织，加大细胞内的传质效率，从而促进待测组分的释放和提取。
蛋白质、多糖、烟碱等物质的提取超临界流体萃取采用二氧化碳作为流体，在超临界条件下，二氧化碳使样品的各组分依次萃取出来，当恢复常温和常压时，溶解在二氧化碳中的待测组分立即以液体状态与气态流体分离。
多用于天然物质的提取迪信泰检测平台以液相/气相为依托，采用HPLC/GC及LC-MS等检测平台，致力于为各科研院所，高校，药企，生物工程类企业提供生物、食品、药物、环境等多领域的物质检测服务。
样品前处理方法及应用
样品前处理方法及应用样品前处理方法指的是对样品进行处理以提取目标成分或减少干扰物对分析结果的影响的方法。
样品前处理是化学分析的重要步骤之一，能够提高分析结果的准确性和灵敏度。
下面将介绍几种常用的样品前处理方法及其应用。
1. 提取分离法提取分离法是采用溶剂将目标成分从样品中提取出来的方法。
它包括固相萃取、液液萃取、超临界流体萃取等。
这些方法广泛应用于环境样品、食品样品、生物样品等的前处理过程中。
例如在环境样品分析中，固相萃取常用于对水样中的有机污染物的提取分离，如挥发性有机物、多环芳烃等。
而在食品样品中，液液萃取可以有效地提取出脂肪溶性的食品添加剂、农药残留等。
2. 气相色谱前处理气相色谱（GC）是一种常用的分析方法，但由于样品的复杂性和复杂基体的影响，样品的组分可能需要进行前处理才能适应气相色谱的分析条件。
例如，对于液态样品，可以通过蒸馏、浓缩、萃取等方法将目标成分从样品中提取出来或浓缩，以减少对GC分析的干扰。
3. 液相色谱前处理液相色谱（LC）是分离和分析化学中常用的技术。
在液相色谱分析中，常常需要对样品进行预处理，以去除干扰物质或浓缩目标成分。
例如，对于复杂的生物样品，可以通过蛋白酶切割、溶剂提取、固相萃取等方法来提取和富集目标化合物。
4. 衍生化衍生化是对分析样品中的化合物进行化学变换以提高其检测性能的方法。
衍生化通常用于气相色谱和液相色谱分析中，可以通过改变分析物的化学性质，增强信号响应和分离性能。
衍生化方法有很多种，如酯化、乙酰化、甲酰化等。
衍生化可以应用于食品、生物制剂等样品的分析中。
5. 固相萃取固相萃取是一种常用的前处理方法，通过使用固定在固相材料上的吸附剂将目标物质从样品中吸附出来。
固相萃取具有操作简单、净化效果好、富集浓度高等优点，广泛应用于环境、食品、生物等领域的样品分析中。
总结起来，样品前处理方法在化学分析中起着至关重要的作用。
通过合适的前处理方法，我们可以提高样品的净化效果、富集目标成分、减少干扰物质对分析结果的影响，从而提高分析结果的准确性和灵敏度。
样品前处理技术与色谱联用
六、样品前处理与色谱分析联用实 例
1）固相萃取（SPE）应用：
复杂样品中微量或痕量目标化合物的分离和富集；
例如，生物体液（如血液，尿等）中药物及其代谢产 物的分析、食品中有效成分或有害成分的分析、环保水样 中各种污染物（可挥发性有机物和半挥发性有机物）的分 析都可使用固相萃取将目标化合物分离出来，水果/蔬菜 中N-甲基氨基甲酸酯农药的分离21种N-甲基氨基甲酸酯农 药及12种代谢物的分离纯化样品: 苹果、橙、桃、草莓、 大豆、胡萝卜、花菜、莴笋、土豆、洋葱、大米等固相萃 取 (SPE柱 Bond Elut amino-proply-bonded silica)。
样品前处理技术与色 谱联用
济南大学
一、色谱分析技术的应用
通常，色谱分析技术主要包括气相色谱、液相色谱 以及它们与其它技术的联用，诸如气相色谱-质谱、液 相色谱-质谱、色谱-红外光谱等联用分析技术，效率高， 成本低，广泛应用于石油化工过程分析、环境保护监测、 生物样品分析、材料性能测定、工业卫生调查和评价、 药物动力学和毒性分析、法庭取证分析、核能燃料分析、 化妆品和香料组成分析等行业或领域。
五、常用样品制备技术
1）溶剂萃取 2）蒸馏 3）固相萃取 4）固相微萃取 5）气体萃取（顶空技术） 6）膜萃取技术 7）微波萃取技术 8）超临界流体萃取 9）衍生化技术 10)加速溶剂萃取（ASE） 11)多种前处理方法联用
1）溶剂萃取
液体样品最常用的萃取技术之一是溶剂萃 取，通常叫做液液萃取。。在固体或者气体 中含有的某些物质，也可以使用溶剂将它们 溶解出来，这样的方法也称作溶剂萃取。根 据基质的不同，可分为液液萃取、液固萃取 和液气萃取（溶液吸收）。 其中，使用最为广泛的是液液萃取。液液 萃取技术利用样品中不同组分分配在两种不 混溶的溶剂中溶解度或分配比的不同来达到 分离、提取或纯化的目的。
离子色谱分析中的样品前处理技术
7、免疫亲和色谱（IAC）：免疫亲和色谱是一种利用抗体与抗原的特异性结 合来进行分离和分析的技术。它利用抗原-抗体之间的亲和力将目标物从复杂基 质中提取出来，具有高选择性、高灵敏度等优点。但抗体的制备和储存较为困难， 且成本较高。
二、样品在线处理技术
样品在线处理技术是指在液相色谱分析过程中，将待测物从进样器直接引入 液相色谱柱中进行分离和分析的方法。样品在线处理技术可以有效地减少样品前 处理过程中可能引起的误差和损失，提高分析的灵敏度和特异性。近年来，一些 新的在线处理技术，如直接进样、微流控芯片等，已经被广泛应用于样品在线处 理中。
五、结论
食品中有害残留物检测的前处理技术和色谱分析技术是保障食品安全的重要 手段。本次演示介绍了目前常用的前处理技术和色谱分析技术及其在食品中有害 残留物检测中的应用，并讨论了未来的研究方向。通过不断改进和完善现有技术， 我们有望在未来实现更加高效、准确的食品中有害残留物检测，从而更好地保障 公众健康。
1、直接进样：直接进样技术是指将待测物从样品溶液中直接引入液相色谱 柱中进行分离和分析的方法。直接进样技术具有操作简单、快速、省去了样品前 处理的步骤等优点。近年来，一些新型的直接进样技术，如采用超声波辅助进样、 采用微流控芯片辅助进样等，已经被用于提高直接进样的效率和精度。
2、微流控芯片：微流控芯片是一种将液相色谱分析集成在微米级别的芯片 上的分析方法。微流控芯片具有集成度高、自动化程度高、操作简单等优点。近 年来，一些新型的微流控芯片方法，如采用多通道芯片进行并行分析、采用微纳 通道进行高分辨率分离等，已经被用于提高微流控芯片的性能和应用范围。
四种气相色谱仪样品前处理方法 气相色谱仪解决方案
四种气相色谱仪样品前处理方法气相色谱仪解决方案现今，随着各种各样仪器设备及检测手段的不断更新，即时、在线、灵敏地分析样本早已不是难事。
但样品的采集及前处理，一直都是化学分析领域中难点之一、传统的前处理方法存在耗时长、精度低、重现性茶、难于自动化、智能化的缺点，后在相关工作学者的不懈努力下，研发了多种更灵敏、牢靠的样品前处理方法。
据了解，气相色谱仪样品的预处理方法紧要顶空分析进样法、吹扫捕集法、吸附浓缩法（热脱附法）与固相萃取法四种。
一、顶空进样分析法：顶空进样法是气相色谱特有的一种进样方法，适用于挥发性大的组分分析。
测定时，精密称取标准溶液和供试品溶液各3—5 ml 分别置于容积为8 ml的顶空取样瓶中。
将各瓶在60摄氏度的水浴中加热30—40 min，使残留溶剂挥发达到饱和，再用在同一水浴中的空试管中加热的注射器抽取顶空气适量（通常为 1 ml）。
进样，重复进样3次，按溶剂直接进样法进行计算与处理。
另外，顶空进样分析法紧要用于固体、半固体、液体样品基质中挥发性有机化合物的分析，如水中的挥发性有机物（VOCs）、茶叶中香气成分、合成高分子材料中残留单体的分析等。
二、吹扫捕集法：吹扫捕集法，即向样品中连续通入惰性气体（一般为高纯氮气），液体或者固体样品挥发性组分即随该萃取气体从样品中“吹扫”出来，然后通过一个吸附装置（捕集器）将样品浓缩，后再将样品解析进入气相色谱分析。
这是一种连续的气相萃取，直到样品中的挥发性组分完全萃取出来，又被称为动态顶空分析，一般适用于固体、半固体、液体样品基质中挥发性有机化合物的富集和直接进入气相色谱仪进行分析。
其次，影响吹扫捕集测定结果的因素基本有两个，一是吹扫—捕集进样器本身，二是GC条件。
前者包括解吸温度、吹扫气流速度（易显现穿透现象），吹扫时间和解吸条件等，这些条件都应严格掌控其重现性。
而后者与一般GC相同，推举使用内标法或标准加入法进行定量，以削减操作条件波动对结果的影响。
色谱分析样品处理
检测注意事项
样品处理
01
在进行色谱分析前，需要对样品进行适当的处理，如萃取、浓
缩、净化等，以获得更准确的分析结果。
仪器维护
02
定期对色谱仪器进行维护和保养，以保证仪器的稳定性和准确
性。
质量控制
03
采用标准物质或质控样进行质量控制，以评估色谱分析的准确
薄层色谱法
适用于小量样品的分析，如土壤、 残留农药等，通过将样品中的组分 在薄层板上分离，然后检测各组分 的浓度。
检测工具
色谱柱
用于分离样品中的组分，根据不同分析需求选择不同类型的色谱 柱。
检测器
用于检测色谱柱中分离出来的组分，常见的检测器有热导检测器、 氢火焰离子化检测器、紫外可见光检测器等。
数据处理系统
色谱柱
用于分离样品中的组分。
分析处理注意事项
01
峰识别准确
确保峰识别的准确性，避免误判 或遗漏。
定量准确
02
03
避免污染
选择合适的定量方法，确保测量 准确度。
在样品处理过程中，注意避免样 品污染，确保分析结果的可靠性。
THANK YOU
吸附法
利用固体吸附剂的吸附作用将 样品中的目标物质吸附下来，
与其他组分分离。
制备工具
01
02
03
04
实验室玻璃器皿：用于溶解、 萃取、蒸馏等操作，如烧杯、
容量瓶、分液漏斗等。
电动搅拌器：用于混合均匀或 加速溶解过程。
真空泵和抽滤装置：用于过滤 和脱泡。
固体吸附剂：如硅胶、活性炭 等，用于吸附目标物质。
果。
记录温度
在存储和运输过程中记录温度 变化，以确保样品质量和分析
液相色谱样品前处理流程
液相色谱样品前处理流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
文档下载后可定制随意修改，请根据实际需要进行相应的调整和使用，谢谢!并且，本店铺为大家提供各种各样类型的实用资料，如教育随笔、日记赏析、句子摘抄、古诗大全、经典美文、话题作文、工作总结、词语解析、文案摘录、其他资料等等，如想了解不同资料格式和写法，敬请关注!Download tips: This document is carefully compiled by theeditor. I hope that after you download them,they can help yousolve practical problems. The document can be customized andmodified after downloading,please adjust and use it according toactual needs, thank you!In addition, our shop provides you with various types ofpractical materials,such as educational essays, diaryappreciation,sentence excerpts,ancient poems,classic articles,topic composition,work summary,word parsing,copy excerpts,other materials and so on,want to know different data formats andwriting methods,please pay attention!液相色谱样品前处理是液相色谱分析过程中的重要步骤，其目的是确保样品溶液中分析物达到最佳检测状态，减少干扰物质的影响，提高分析准确度和重复性。
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密 闭 式 微 波 萃 取 系 统
中空纤维：聚丙烯纤维，内径600～1200 µm, 壁厚为 200 µm, 孔径200 µm
5.4 微波辅助萃取（microwaveassisted extraction, MAE）
是用微波能加热与样品相接触的溶剂，将所需 化合物从样品基体中分离，进入溶剂中的一个 过程。 1986年Ganzler等首次用微波从土壤、种子、 食品和饲料中萃取各种类型化合物。（环境分 析样品制备）
注:索氏提取:甲苯, 18小时; ASE 提取: 甲苯, 15分钟
选自Chemisphere, Vol.34, (1997) 985-987
用ASE™和超声萃取从泥土中萃取爆炸物的结果的比较
400 Recovery (% of Sonication) 350 300 250 200 150 100 50 0 2,6-DNT 2,4,6-TNT 1,3,5-TNT 4-Amino- 2-Amino- Hexogene 4,6-DNT 4,6-DNT
固体样品
索式提取 超声波提取 加压溶剂萃取 微波提取技术 超临界流体萃取技术
5.1 固相萃取
与液液萃取相比较，固相萃取具有如下优点： （1）有机溶剂消耗量低； （2）采用高效、高选择性的吸附剂，能更有效 地将分析物与干扰组分分离； （3）无相分离操作过程，容易收集分析物； （4）能处理小体积试样； （5）操作简便、快速，费用低，易于实现自动 化及与其他分析仪器的联用。
将样品装入萃取池 Time(min) 溶剂充满萃取池 0-1 5 Pump
萃取池加热加压
样品保持一定的压力和温度 (静态萃取）
5 向萃取池中注入清洁溶剂 Solvent 0.5 Oven
Extraction Cell
Vent
用N2 吹扫萃取池.
1– 2
萃取液准备分析. Total 12–14
Collection Vial
高选择性SPME涂层材料
分子印迹SPME涂层 免疫亲和SPME 涂层
5.3 液液微萃取
1996年提出 从液液萃取发展而来 大大减小接受相与料液的体积比 减少环境污染 集萃取、净化、浓缩、预分离于一身 快速、灵敏
Forms of LPME
单滴液相微萃取
Fig1. direct LPME
中空纤维液相微萃取
5.2.1 SPME基本装置和操作步骤
SPME装置图（GC）
SPME装置图（HPLC）
固相微萃取操作步骤(SPME-GC)
a 萃取过程 b 解吸过程 1 刺穿样品瓶盖 2 暴露出纤维/萃取 3 缩回纤维/拔出 4 插入GC气化室 5 暴露纤维解吸 6 缩回纤维/拔出萃取器
SPME-HPLC联用接口
12381
ASE® 200
24个样品连续自动 萃取 样品池内体积1、5、 11、22和33毫升 每个样品常规萃取时 间15分钟 使用萃取溶剂体积 10-60毫升
美国戴安ASE200加速溶剂萃取仪
1 在提高的温度下萃取
提高温度使溶剂溶解待测物的量增加。 Pitzerk[4] 等报道,当温度从50 ℃升高至150 ℃后,蒽的溶解度提高了约15 倍; 烃类的溶解 度,如正二十烷,可以增加数百倍。 有利于克服基体效应，加快解吸动力学 降低溶剂粘度，加速溶剂分子向基体中的扩散
当样品体积Vs≥ Kfs·Vf时，式(1)可近似为：
n = C o • K fs • V f
顶空SPME的模型：
C 1V 1V 2 K 1 K 2 n = K 1 K 2V 1 + K 2V 3 + V 2
式中，C0为被测物在原始样品中的浓度；V1，V2，V3分 别为涂层、溶液(或固相)及顶空的体积；K1、K2分别为被 测物在涂层与顶空气相中的分配系数及在气相与溶液(或 固相)中的分配系数；C1、C2、C3分别为被测物在涂层、 溶液(或固相)及顶空气相中的平衡浓度。
密闭式微波萃取系统
•非脉冲连续微波调整 •功率选择 •控温、控压、控时装置 •每次可以处理14个样品 •样品处理能力可达到 100g/罐
MARS-X微波炉
萃取罐
外罐:对微波不吸收的高强度工程塑料制成，内 衬PPS材料以增强罐壁的强度和韧性。 内罐：带有密闭活塞盖的聚四氟乙烯材料制 成，既有良好的密封性能又不吸收微波，且能 耐高温高压，不与溶剂反应。
2 在加压下萃取
让溶剂在高温下仍保持液态 丙酮在常压下沸点为56度，压力为1500psi 时，100甚至150度时，丙酮仍保持液态 可迫使溶剂进入到基质在常压下不能接触到的 部位，有利于将溶质从基质的微孔中萃取出来。 可保证易挥发性物质不挥发
ASE与索氏提取回收率比较
样品基体 烟囱灰 城市尘土 飞灰 河底泥（EC-2） 河底泥（HS-2） 二噁英（DIOXINS） 101.6 104.4 115.8 101.3 109.0 呋喃（FURANS） 101.9 134.2 110.2 93.0 93.5
Data Courtesy of Professor Alter, FH Gießen-Germany Gie
12388-01 12388-
参考书
色谱分析样品处理，王立，汪正范等，化学工业 出版社。 环境样品前处理技术，江桂斌等，化学工业出版 社。 样品前处理仪器与装置，李攻科，胡玉玲，阮贵 华，化学工业出版社。
HPLC与SPE比较
硬件 颗粒度(um ) 颗粒形状 塔板数/柱 分离机理 操作成本 设备成本 分离模式 操作 H P LC 不锈钢柱 5 球型 20-25, 000 连续洗脱 中至高 高 多种 可重复使用 SPE 塑料柱 40 无定型 <100 “数字式” 开关洗脱 低 低 多种 一次性
固相萃取基本操作步骤 ：
5.4.1 微波辅助萃取的原理和特点
1．原理： 微波加热与传统加热：传统加热法的热传递公 式为:热源→器皿→样品；微波加热模式为: 热 源→样品→器皿。 微波萃取过程 ：微波破壁——孔洞；细胞收 缩——表面出现裂纹。
2. 特点： 加热速度快 加热均匀 高效节能 选择性高 生物效应
5.4.2 微波萃取装置
现代分离分析课题组
李攻科（教授） 胡玉玲（副教授）肖小华（讲师）张卓旻（讲 师）、胡玉斐（讲师） 研究方向：复杂体系分离与分析，色谱分析 (1) 复杂体系采样及前处理技术、介质与装置研究 (2) 天然产物有效成分分离与制备仪器研制与方法研究 (3) 生物气味与活体在线分析技术新方法研究 (4) 复杂体系采样分离富集-高灵敏分析检测联用技术
开放式微波萃取系统
STAR开放式微波系统
5.4.4 MAE应用
天然产物萃取（应用最多 ） 国内采用微波技术萃取中药中的有效成分，如从甘草 中提取甘草酸、从葛根中提取总异黄酮以及提取刺五 加、何首乌、丹参中的有效成分。 环境分析 微波萃取主要应用于从环境样品如土壤、水以及生物 样品中提取有机农药以及多环芳烃和多氯联苯等。
第5节 色谱分析样品 前处理技术
前言
样品分析过程
样品采集
样品前处理
分析测定
数据处理与 报告结果
样品前处理成为整个分析过程中的关键环节！
样品中欲测组分的含量很低 原始样品的基体干扰大 样品是粘滞的流体、胶体溶液或者固体
需要进行样品处理
样品前处理技术
液体样品
液液萃取 液液微萃取 固相萃取技术 固相微萃取技术 膜萃取技术
5.1.2 固相萃取装置
固相萃取柱
真空多歧管固相萃取
96孔板固相萃取真空装置
全自动固相萃取仪
圆盘固相萃取
又称膜片式固相萃取，是将粒径8 µm左右的色谱固定 相固载在聚四氟乙烯、聚氯乙烯或多孔玻璃纤维基体 上，经紧密压制后形成直径4～96 mm，厚度0.5～1 mm的膜状结构。 固相萃取膜截面积增加，反压降低，可以采用很高的 流量。从而缩短了样品前处理时间，同时又能减少样 品中颗粒堵塞所引起的流速下降。
5.5 加速溶剂萃取 （ASE)
ASE是1995年Richter提出的的固体或半固体样品 预处理技术。 它是通过提高萃取剂的温度和压力以提高萃取效 率和加快萃取速度的新型高效的萃取方法。 ASE™ 已被美国国家环保局接受为. EPA Method 3545: 加压流体萃取
ASE™ Schematic
市售固相萃取圆盘
固相萃取固定器
（a）ENVI-Disk固定器; (b)ENVI片夹
固相萃取吸附剂选择
5.2 固相微萃取 (Solid Phase Microextraction，SPME)
由加拿大Pawliszyn研究小组首次进行了开发研 究 美国Supelco公司于1993年推出了商品化的SPME 装置 1994年被权威杂志《Research & Development》 评为最优秀的100项新产品之一。
5.2.2 SPME的理论基础
图3 固相微萃取操作方式 A 直接固相微萃取操作方式； B 顶空固相微萃取操作方式
直接SPME:
n=
பைடு நூலகம்K fsV f CoVs K fsV f + K hsVh + Vs
其中，n 为涂层上吸附的待测物的质量；Vf、V h 和Vs分别为涂层、 顶空、样品的体积； K fs 和K hs 是待测物在涂层/样品、顶空/样品 两相中的分配系数；Co 是待测物在样品中的最初浓度。