_环糊精_酚酞超分子探针检测间硝基氯苯的研究

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羟丙基_环糊精在注射剂中的应用研究进展

其次它本身不能获得专利。但是，这并不意味着今后 HP － β － CD 果与核磁共振法测定结果基本一致。
不会出现在药物工艺处方中。HP － β － CD 吸收程度较小，代谢产 3 安全性研究
物为直链多糖；主要从尿和粪便中排出，所报告的毒性问题较易解 3. 1 急性毒性
决。因此，有关安全性和毒性的问题不会对其批准产生任何障碍。
未能测出其半数致死量（ LD50）。非肠道途径 ( 腹腔或静脉 ) 给予 HP － β － CD 10 g / kg ，口服剂量高达 15 g / kg 时，对动物的行为、进
2 质量控制
食、器官或组织学都无不良影响。然而对于狗，剂量增加到每日
性毒性试验，隔天静脉注射 200 mg / kg 2 － HP － β － CD 或盐水，共 14 d 或 90 d。结果亚急性研究中大鼠未见病变或死亡；虽然雄鼠注射 HP － β － CD 后比对照鼠体重增加更快，但各组体重无显著性差异；两组鼠食物消耗、血液参数、临床化学、器官质量、器官对体重的比例未见不同；尸检未发现与给药有关的明显变化，注射部位无刺激性，组织检查未见与给药有关的变化。亚慢性毒性研究中，大鼠体重、食物消耗、器官质量也无差别。猴的试验结果表明，动物体重和食物消耗无区别，只是雄猴血红细胞压积和血红蛋白水平显著增加，血钠显著降低。在给予大鼠口服 HP － β － CD 500，2 000， 5 000 mg / （ kg·d ) 共 25 个月时发现，HP － β － CD 可引起胰腺外分泌腺增生和肿瘤。给药组动物出现的胰腺外腺腺体瘤在未给药对照组和正常组动物中未曾发现过，引起这些肿瘤可能与缩胆囊肽的促有丝分裂作用有关。但给予小鼠 500，2 000，5 000 mg / （ kg·d） HP － β － CD 22 ～ 23 个月时却未发现该肿瘤。因此，这些发现的临床相关性尚不明确。 3. 3 致癌毒性 [10]

竞争包结法研究β-环糊精对氨基酸的分子配位作用

ｍｅｈｆＳＨ／０６３— １９２４）ｃｎｂｓｄＳｆｃｅｌ，ｔｏｐｐｏｅｅＧＣａｅｌｅ，ｔｔｏｄｏＴ６９８（００ａｅｕｅＵｆｉｉｎｔｙｗｕｒｓｓｏｎｏｎｗｓｒａｉｄｚｈｅ
息。。在本研究中，用天然８环糊精作为主体。使一以三种氨基酸分子作为客体，察其键合特征和稳考定性。实验中的主客体分子结构如图１所示。
ｃ
ｃ广Ｈｃｏ｝Ｃ－ｏＨ。。｛
摘要：以酚酞作为光谱探针，２￣用紫外一可见光谱滴定法测定了８在５Ｃ采一环糊精（－Ｃ与三￣Ｄ）种氨基酸分子形成超分子配合物的稳定常数。结果表明，三种生物分子客体与ｐ一环糊精主体之间的键
合能力和选择性主要受疏水相互作用和空腔大小匹配程度的影响，几种非共价键弱相互作用力协同贡
Ｋｅｒｙｗｏｄｓ：Ｃ；ｒｃｎｔｕｃｉｎ；ＴｗｏｐｕｒｏｓｓｏｎｅＧＣ；ＭＴＢＥＧｅｏｓｒｔｏｐｅｎｏ
献于主一客体自包结配位过程。々
关键词：一环糊精；８氨基酸；竞争包结；配位能力
Ｂ环糊精分子是具有疏水空腔结构特点的第一二代超分子主体化合物，的特有结构可以包结识它别各种类型的分子，并能以多种非共价键弱相互作用协同构筑复杂的功能体系Ｌ］１。考察环糊精对不

_环糊精在分析化学中的应用

综　述β2环糊精在分析化学中的应用马文瑾(山西师范大学,临汾041004)摘　要:综述了β2环糊精(β2C D)在分析化学中的应用及发展状况,内容有β2C D协同增敏、对映体拆分、β2C D诱导室温磷光法及应用,β2C D及其衍生物的荧光增强效应,测量痕量金属,传感器,模拟酶及超分子化合物,β2C D包络物性质的研究。

关键词:β2环糊精;协同增敏;对映体拆分;室温磷光;荧光增强;痕量金属;传感器;模拟酶与超分子化合物中图分类号:O657 文献标识码:A 文章编号:100124020(2002)0620319204APP LICATI ON OFβ2CD I N ANA LY TICA L CHE MISTRYMA Wen2jin(Shanxi Teacher s′Univer sity,Linfen041004,China)Abstract:Recent advances of the application ofβ2C D in analytical chemistry were reviewed pertaining especially to the synergistic enhancement effect of sensitivity enantiom orphous separation,room2tem perature phosphorescence induced byβ2C D,the phosphorescence enhancement effect ofβ2C D and its derivatives,and als o to its application in trace analysis,in sens ors,in simu2 lated enzymes,in super m olecular com pounds and etc,67references cited.K eyw ords:β2Cyclodextrin;Analytical application;Review1　理论研究环糊精(C Ds)是一类含6,7,8等数目的葡萄糖基单元通过221,42糖苷键联结而成的环状低聚糖,分别称为α2,β2和γ2等环糊精,其最显著的结构特征是存在一个立体手性疏水空腔,可以依据范德华力、疏水作用力以及主客体分子间分子尺寸的匹配和许多客体分子形成包络化合物,这是一类研究较广的模拟酶化合物,并已用于医药工业、食品工业、化学分析分离等许多领域[1]。

环糊精与双酚A的分子识别研究

环糊精与双酚A的分子识别研究作者：闫静李程邵凯王晓彤来源：《粘接》2016年第08期摘要：分别利用β-环糊精、2-羟丙基-β-环糊精、γ-环糊精和2，6-二甲基-β-环糊精对环境内分泌干扰素分子双酚A进行包合，采用Hildebrand-Benesi方程和紫外可见分光光度计测定了环糊精包合双酚A过程的结合常数；同时利用范特霍夫方程获得4种环糊精与双酚A结合的熵变和焓变数据，根据不同环糊精分子与双酚A分子结合的热力学信息，明确了环糊精与双酚A的分子识别机制。

结果表明：当常温（20 ℃）时，包结常数大小顺序为β-环糊精>γ-环糊精>2-羟丙基-β-环糊精>2，6-二甲基-β-环糊精，在双酚A与环糊精的包合过程中，空间位阻效应是主要影响因素，尺寸匹配为次要影响因素；在不同环糊精与双酚A的包合过程中，其熵变ΔS>0，其焓变ΔH关键词：环糊精；包合物；分子识别；主客体研究中图分类号：O636.1 文献标识码：A 文章编号：1001-5922（2016）08-0058-04早在1891年，环糊精就由Villiers首次从淀粉杆菌的淀粉消化液里发现，至今已有一百多年的历史。

这是由环糊精葡萄糖残基转移酶（Cyclodextringlycosyltransferase，CGTase）作用于淀粉、糖原和麦芽寡聚糖等葡萄糖聚合物而形成的由6～12个D-吡喃葡萄糖基以α-1、4-葡萄糖苷键连接而成的环状低聚糖[1]。

目前工业中所用的环糊精主要是α-、β-和γ-环糊精及其衍生物分别对应于6、7和8个葡萄糖单元，其中尤以β-环糊精应用相对最为广泛。

近年来，聚合度从9到几百不等的大环糊精（Large-ring cyclodextrins，简称LR-CD）也引起了国内外的广泛关注，对大环糊精的制备、分离纯化、结构和性能以及应用也进行了深入的研究。

本研究主要通过对β-环糊精、2-羟丙基-β-环糊精、γ-环糊精和2，6-二甲基-β-环糊精对环境内分泌干扰素分子双酚A进行包合的研究，探讨了环糊精与双酚A的分子识别机制。

GC-FTIR联用分析硝基氯苯焦油状废液的成分-论文

第21卷,第3期光　谱　实　验　室Vol .21,No .32004年5月Chinese Journa l of Spectrosco py Laboratory January ,2004GC -FTIR 联用分析硝基氯苯焦油状废液的成分①联系人,电话(5)5565;x x @f 作者简介巫淼鑫(6—),男,浙江省武义县人,副研究员,主要研究方向化学分析和仪器分析。

收稿日期3巫淼鑫①　张宝玲(江苏工业学院测试中心　江苏省常州市白云路　213016)摘要 GC-F TIR 法分析硝基氯苯焦油状废液中能溶于乙醚的部分,其主要成分为2,4-二硝基氯苯和邻硝基氯苯,少量的2,5-二氯硝基苯和3,4-二氯硝基苯等。

关键词　气相色谱-傅里叶红外光谱法,硝基氯苯,焦油状废液,成分分析。

中图分类号:O657.33 文献标识码:A 文章编号:1004-8138(2004)03-0533-021　前言目前国内有几十家硝基氯苯的生产厂家,用途广泛[1,2]。

在制取有用的硝基氯苯后常剩余黑色焦油状废液。

此废液成分较为复杂,而且不同厂家的废液的组成也有所不同。

有的厂以低价售出,有的直接丢弃,对环境造成污染。

目前主要利用此废液生产邻氯苯胺和对氯苯胺、邻硝基苯酚和对硝基苯酚、五氯硝基苯以及2,4-二氨基苯磺酸钠[3,4]。

本文采用GC-FT IR 联用法[5,6]分析出溶于乙醚部分的成分,为硝基氯苯焦油状废液的利用提供参考。

图1　硝基氯苯焦油状废液GC-F TIR 联用重构图峰1——乙醚;峰2—6——硝基氯苯焦油状废液的成分。

2　实验部分2.1　主要仪器与试剂460型傅里叶红外光谱仪(美国Nicolet 公司),MCT 检测器,15cm ×1mm 光管;4890D 气相色谱仪(美国惠普公司),HP-530m ×0.32mm ×0.25μm 石英毛细管柱,1μL 注射器。

乙醚(A R ),邻硝基氯苯(含量高于99.0%)和硝基氯苯焦油状废液(常州新区圩塘中心小学精细化工厂)。

竞争包结法研究β-环糊精对氨基酸的分子配位作用

１实验部分
．别各种类型的分子，并能以多种非共价键弱相互作１１试剂和仪器ｐ一环糊精（Ｃ）ｐ— Ｄ为天津市化学试剂公司产用协同构筑复杂的功能体系¨ 。考察环糊精对不ＡＲ）使用时在二次水中重结晶两次，得白色所同结构分子的识别能力和包结模式不仅有利于深入品（．，５Ｃ下４光研究超分子体系的主客体作用机理，而且有望进一晶体经粉碎在９￣真空干燥２ｈ后备用；谱探针试剂酚酞为分析纯，乙醇中重结晶后使用；在氨基步扩展环糊精的应用领域，特别是有可能为解释生
竞争包结法研究Ｉ３一环糊精对氨基酸的分子配位作用
陈雪松许春兰，
（．内蒙古大学职业技术学院，和浩特１呼００２；．内蒙古机电职业技术学院，１００２呼和浩特００Ｃ１００）
摘要：以酚酞作为光谱探针，２％采用紫外一可见光谱滴定法测定了ｐ一环糊精（在５ｐ—Ｃ与３种氨基酸分子形Ｄ）成超分子配合物的稳定常数．结果表明，３种生物分子客体与ｐ一环糊精主体之间的键合能力和选择性主要受疏水相互作用和空腔大小匹配程度的影响，几种非共价键弱相互作用力协同贡献于主一客体的包结配位过程．关键词：ｐ一环糊精；氨基酸；竞争包结；配位能力中图分类号：０６１３．４文献标识码：Ａ文章编号：０９— ５５２０）１— １２— ３１０３７（０８００９０
ａｉｓｃｍｂｎｄｓｐｒｏｅｕｅｈｂａｎｄｒｓｔｉｄｃｔａｙｒｐｏｉｎｅａｔｎｄｔｅｃｍｐｔｉｔａｉｉｎｉｎｏｃｄｏｉｅｕｅｍｌｃ．Ｔｅｏｔｉｅｕｓｎｉａｅｔｔｈｄｏｈｂｃｉｔｒｃｉｓａｈｏａｉｌｙｏｃｖｔｄｍｅｓｏｌｃｌｈｏｎｂｉｆｙｆｈｓａｄｓｚｕｓｓｐａｏｔｔｒｌｎｔｅｍｏｅｕａｉｄｎｂｌｄｔｅｃｃｏｅｔｎｐｃｆｄｇｅｔｅｅｔｉ．Ｓｖｒｌｏｔｉｏｇｅｔｌｙａｉｎｅｆｎｍｐｒｏｅｉｌｃｒｂｎｉｇａｉｔａｙｌｄｘｒｓｓｅｉｅｕｓｓｌｃｖｔｎａｈｌｉｎｈｙｉｉｓｉｙｅｅａｎｎｏａｅｔａｏｃｓｃｏｒｔｅｙｃｎｒｂｔｏｔｅｃｍｐｅｏａｉｎｏｃｖｎｌｗｅｋｆｒｅｏｐａｖｌｏｔｕｅｔｏｌｘｆｒｔ．ｅｉｉｈｍｏ

工作场所空气有毒物质测定—硝基苯、对硝基氯苯气相色谱法检测作业指导书

一、工作场所空气有毒物质测定—硝基苯、对硝基氯苯气相色谱法检测作业指导书硝基苯、硝基氯苯的溶剂解吸-气相色谱法1 适用范围本作业指导书规定了工作场所空气中对硝基氯苯气相色谱法，适用于工作场所空气中的对硝基氯苯的浓度检测。

2 引用标准GBZ/T 300.146-2017工作场所空气有毒物质测定第146 部分：硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯3 工作目的与要求3.1 确保操作人员的职业健康安全、设备财产安全和环境安全；3.2 熟知、熟练运用本指导书内容并严格执行。

4 工作原理及条件4.1 原理空气中的硝基苯、对硝基氯苯，蒸气态用硅胶采集，气溶胶态用超细玻璃纤维滤纸采集，两种状态共存时，串联采样；甲醇-苯溶液解吸或洗脱后进样，经气相色谱柱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。

4.2 仪器4.2.1 硅胶管，溶剂解吸型，内装200mg/100mg 硅胶。

4.2.2 超细玻璃纤维滤纸。

4.2.3 大采样夹，滤料直径为37mm 或 40mm。

4.2.4 小采样夹，滤料直径为25mm。

4.2.5 空气采样器，防爆型，流量范围为0mL/min～500mL/min 和0L/min～5L/min。

4.2.6 溶剂解吸瓶，5mL。

4.2.7 超声清洗器。

4.2.8 微量注射器。

4.2.9 气相色谱仪，具电子捕获检测器，仪器操作参考条件：a）色谱柱：30m×0.32mm×0.5μm，FFAP；b）柱温：初温100℃，保持6min，以20℃/min 升温至200℃，保持6min；c）气化室温度：250℃；d）检测室温度：250℃；e）载气(氮)流量：1mL/min；f）分流比：10:1。

4.3 试剂4.3.1 解吸液(甲醇-苯溶液)：用苯稀释5mL 甲醇至100mL,色谱鉴定无干扰峰。

4.3.2 标准溶液：准确称取一定量的待测物，溶于解吸液中，定量转移入容量瓶中，并稀释至刻度，此溶液为标准贮备液。

环糊精及其衍生物的研究进展-欢迎访问南京师范大学

环糊精及其衍生物的研究进展1宋赛杰，2何春兰，2崔雷蕾，2何静雯（1南京师范大学强化培养学院，江苏南京2100462南京师范大学化学与材料科学学院，江苏南京210046）摘要：环糊精具有外亲水内疏水的空腔结构，能够与许多分子结合形成包合物，具有诸多良好的效应[1]。

本文综述了环糊精及其衍生物的研究进展，主要对其在生物医学、环境保护、食品安全检测、超分子等方面进行介绍。

关键词：环糊精，结构，性能，研究进展0引言中国科学院院士徐光宪指出：环糊精超分子科学是21世纪化学领域11个突破口之一[1]。

作为碳水化合物化学的重要分支，环糊精的研究受到国内外众多学者的广泛关注。

环糊精（cyclodextrins,CD）是由芽孢杆菌属（Bacillus）的某些种产生的葡萄糖基转移酶（CGTase）作用于淀粉而产生的一类环状低聚糖，由Villiers在1891年首次发现，并于1935年由Freudendenberg和French表征了其结构。

自20世纪70年代以来，由于环糊精的毒理学研究报告的给出，环糊精化学的研究进入鼎盛时期，在药物、食品、化妆品、分析化学等领域有诸多应用[1-2]。

1环糊精及其衍生物简介1.1环糊精的结构环糊精(CD)是由D-吡喃葡萄糖单元以α-1,4-糖苷键结合形成的一类环状化合物，主要研究的是具有6~8个葡萄糖单元的分子，分别称为α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精。

组成环糊精的D-葡萄糖单元都是呈椅式构像，各糖基不能围绕糖苷键自由旋转，因此环糊精的立体结构略呈锥状的圆筒形。

其小口端是由C-6位上的7个伯羟基组成，大口端由C-2和C-3位上的14个仲羟基组成，因其羟基聚集在分子外侧边缘，故环糊精外壁具有较强的亲水性；环糊精内腔是由C-3和C-5位上的氢原子与C-4位上的氧原子组成，由于氢原子对氧原子的屏蔽作用，环糊精内腔具有较强的疏水性。

由于这样的结构，环糊精能够包埋许多有机、无机化合物[1-4]。

β-环糊精对间苯二酚荧光增敏作用的研究

β-环糊精对间苯二酚荧光增敏作用的研究钟政;金华【期刊名称】《河北医药》【年(卷),期】2011(33)5【摘要】@@ β-环糊精(β-CD)是由7个D-吡喃葡萄糖单元通过α-1,4-糖苷键互相连接而成的大环化合物,在超分子化学中是一类重要的主体分子.β-CD外表面亲水而内壁空腔却疏水,空腔尺寸为7.8 [1-3],因此能够包合极性和大小相当的客体分子[4].有文献报道许多芳香的碳氢化合物能被包进β-CD的疏水空腔,其推动力是主客体间的相互作用力[5].目前,β-CD在超分子化学领域的应用十分广泛[6-8].间苯二酚(BZN),含有一个苯环的芳香化合物,本身具有较弱的荧光,是医药中间体对氮基水杨酸的原料.BZN具有杀菌作用,可用于化妆品和皮肤病药物糊剂及软膏的防腐剂[9-11],同时还被广泛应用于鞣革、树脂、染料等生产方面,人体吸入少量的间苯二酚后,能刺激皮肤及黏膜,可经皮肤迅整吸收,从而引起皮肤及粘膜的发炎、痉挛、发绀,严重时甚至引起死亡.因此,研究β-CD与BZN的相互作用是非常有意义的.【总页数】3页(P765-767)【作者】钟政;金华【作者单位】050071,石家庄市,国家食品药品监督管理局一四六仓库;050071,石家庄市,国家食品药品监督管理局一四六仓库【正文语种】中文【中图分类】R284【相关文献】1.β-环糊精及其衍生物的荧光增敏作用研究进展 [J], 张敏;张宇昊;马良2.基于β-环糊精对荧光桃红的荧光增敏作用的开关型荧光探针测定痕量镍 [J], 陶慧林;徐铭泽;刘帅涛;黎舒怀;廖秀芬;易忠胜;张庆军3.β—环糊精和石油醚混用对苯关（C）哂二唑荧光增敏作用的研究及应用 [J], 李蓉华;周肇茹4.多胺修饰β-环糊精对两种荧光体系增敏作用的研究 [J], 赵焱;刘晓青;刘频;王宇飞;高天荣5.β-环糊精荧光增敏的间苯二酚荧光分析法 [J], 夏开豪;孙向英;刘斌;李丹因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

β-环糊精磁性碳纳米管固相萃取在检测蔬菜中4种有机磷农残中的应用

β-环糊精磁性碳纳米管固相萃取在检测蔬菜中4种有机磷农残中的应用作者：周文杰丁太刚胡莹莹崔海霞张彦军来源：《食品安全导刊》2024年第03期摘要：建立了β-环糊精磁性碳纳米管固相萃取（β-Cyclodextrin Magnetic Carbon Nanotubes，β-CD@MCNT）结合气相色谱-火焰光度检测器（Gas Chromatography-Flame Photometric Detector，GC-FPD）测定蔬菜中4种有机磷农药残留的方法。

在最佳试验条件下，4种有机磷农药在0.001～1.000 μg·mL-1线性关系均良好，相关系数均大于0.998，在0.02 mg·kg-1、0.10 mg·kg-1、0.50 mg·kg-1加标水平下，回收率在79.0%～115.3%，相对标准偏差在2.8%～10.1%。

该方法具有精密度和准确度高等优点，可用于蔬菜中4种有机磷农药残留的检测。

关键词：磁性固相萃取；蔬菜；有机磷；检测Ap plication of β-Cyclodextrin Magnetic Carbon Nanotube Solid-Phase Extraction in the Detection of 4 Organophosphorus Residues in VegetablesZHOU Wenjie1， DING Taigang1， HU Yingying1， CUI Haixia1， ZHANG Yanjun2* （1.Tianshui Food Inspection and Testing Center， Tianshui 741000， China;2.Gansu Zhongshang Food Quality Test and Detection Co.， Ltd.， Lanzhou 730010， China）Abstract： A method was developed for the determination of 4 organophosphorus pesticide residues in vegetables by u sing β-cyclodextrin magnetic carbon nanotubes solid-phase extraction （β-CD@MCNT） and gas chromatography-flame photometric detector. The results showed that 4 organophosphorus pesticides had a good linearity in the range of 0.001～1.000 μg·mL-1， the correlation coefficients were higher than 0.998 under the optimal conditions. Their average recoveries at spiked levels of 0.02 mg·kg-1， 0.10 mg·kg-1 and 0.50 mg·kg-1 were 79.0%～115.3% with relative standard deviations of 2.8%～10.1%. The method has the advantages of high precision and accuracy， and can be suitable for the analysis of 4 kinds of organophosphorus pesticide residues detection in vegetables.Keywords： magnetic solid phase extraction; vegetables; organophosphates; detection有机磷农药具有高效和杀虫种类广的优点，用于防治蔬菜的病虫草害[1-2]。

羟丙基环糊精促进2-硝基联苯在土壤中的解吸动力学

ｓａｔｊｅｕｓ０１９ｎ～．Ａｃｏｄｎｏｔｅｅｕｌｒｍｏｓａｔｏｙｌｄｘｒｎｏｐｒｆｇｔｎｑａ．５１ｍｉｃ：ｉｃｒｇｔｑｉｂｉｉｈｉｕｃｎｔｎＫｆｃｃｏｅｔｎｉｃｒｏａｎｉｉ
近，此武可用来估算使２硝基联苯达到最佳解吸率所需的环糊精的最小用量．，
关键词：环糊精；解吸；土壤；－２硝基联苯中图分类号：１１Ｘ３文献标识码：文章编号：０１００（０６０－７－Ａ１０ — ５５２０）６９６５００
Ｋｉｅｉｔｄｅｎｄｓｒｔｎｏ－ｔｏｉｈｎｌｉｏｌｔｎｔｓｕｉｓｏｅｏｐｉｆ２Ｎｉｒｂｐｅｙｎｓｉｓｉｌｔｄｃｏｍｕａｅ
ｂｙｒｘｐｏｙｙｌｄｘｒｎｙｈｄｏｙｒｐｌｃｃｏｅｔｉｓ
ＳａｎｈｏＹｕＧａｈｘａｇＦｉｈｎＷａｇＣａｏＳｉｉｎ。ｕＣａｚｏｇｎｎＷａｇＬａｓｅｇｎｉｈｎｎ
Ａｓａｔｈｎｌｎｅｏｏｈｄｏｙｒｐｌｃｃｏｅｔｎ（１— Ｄａｄ耶－－Ｄ）ｎｔｅｄ— ｂｔｃ：Ｔｅｉｆｅｃｆｔｙｒｘｐｏｙｙｌｄｘｒｓ耶ＢｃｎｒｕｗｉｙＣｏｈｅ
ｓｒｔｎｋｎｔｓｏ－ｔｂｐｅｙｏｌｎａｌｏｒｗａｔｄｅ．Ａｓｔｅｍａｓｃｎｅｔａｏｆｏｐｉｉｅｃｆ２Ｎｉｏｉｈｎｌｉｓｉｉｌｈｕｓｓｉｄｏｉｒｎｕｓｏｃｎｔｎｏ一ｈｒｉＨＰ

β-环糊精功能化石墨烯修饰电极同时测定邻硝基苯酚与对硝基苯酚

β-环糊精功能化石墨烯修饰电极同时测定邻硝基苯酚与对硝基苯酚邓培红;梁姣丽;陈冬儿;蔡芬;黎秋燕;王婷【摘要】A β-cyclodextrin functionalized graphene modified glassy carbon electrode (β-CD-GR/GCE) was prepared by drop-coating method.The electrochemical behaviors of o-nitrophenol (o-NP) and p-nitrophenol(p-NP) on the modified electrode were investigated by cyclic voltammetry and second-order derivative linear sweep voltammetry.The β-CD-GR/GCE showed an excellent electrocatalytical effect on the reduction of p-NP and o-NP.Besides,high resolution capacity to p-NP and oNP was obtained.Under the optimized conditions,second-order derivative linear sweep voltammetry was utilized for the determination of p-NP and o-NP.There were good linearities for o-NP and p-NP in the concentration ranges of 0.2-10 μmol/L and 0.06-10 μmoL/L with detection limits(S/N =3) of 0.08 μmol/L and 0.02 μmol/L,respectively.The proposed method could be applied in the simultaneous determination of o-NP and p-NP in environmental water samples with rapidness and accuracy.%通过滴涂法制备了β-环糊精功能化石墨烯修饰玻碳电极(β-CD-GR/GCE),采用循环伏安法和二阶导数线性扫描伏安法研究了邻硝基苯酚(o-NP)和对硝基苯酚(p-NP)在该修饰电极上的电化学行为.实验结果表明,在该修饰电极上o-NP和p-NP的还原电流显著增加,两还原峰得到有效分离.在优化条件下,使用二阶导数线性扫描伏安法对o-NP和p-NP进行定量分析,线性范围分别为0.2～10 μmol/L和0.06 ～10 μmol/L,检出限分别为0.08μmol/L和0.02 μmol/L.该法可用于环境水样中o-NP和p-NP的快速准确测定.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2018(037)002【总页数】7页(P204-210)【关键词】β-环糊精功能化石墨烯;修饰电极;邻硝基苯酚;对硝基苯酚;电化学行为;测定【作者】邓培红;梁姣丽;陈冬儿;蔡芬;黎秋燕;王婷【作者单位】衡阳师范学院化学与材料科学学院功能金属有机化合物湖南省重点实验室,湖南衡阳421008;衡阳师范学院化学与材料科学学院功能金属有机化合物湖南省重点实验室,湖南衡阳421008;衡阳师范学院化学与材料科学学院功能金属有机化合物湖南省重点实验室,湖南衡阳421008;衡阳师范学院化学与材料科学学院功能金属有机化合物湖南省重点实验室,湖南衡阳421008;衡阳师范学院化学与材料科学学院功能金属有机化合物湖南省重点实验室,湖南衡阳421008;衡阳师范学院化学与材料科学学院功能金属有机化合物湖南省重点实验室,湖南衡阳421008【正文语种】中文【中图分类】O657.1邻硝基苯酚(o-Nitrophenol,o-NP)和对硝基苯酚(p-Nitrophenol,p-NP)作为重要的化工原料广泛地应用于炸药、染料、医药等精细化工行业，但它们是一种很难生物降解的物质，有强烈的致癌作用，应用时会产生大量的废水。

环糊精聚合物修饰电极的制备及电化学行为

环糊精聚合物修饰电极的制备及电化学行为张清;徐晓萌;段烁;徐帅;周长利【摘要】通过交联合成β-环糊精聚合物(β-CDP)制备碳糊化学修饰电极.采用循环伏安法测定对硝基苯酚在β-CDP修饰碳糊电极上的伏安行为.结果表明:对硝基苯酚在pH=5.0,c(NH4Cl)=0.1 mol·L-1的缓冲溶液中,测得循环伏安曲线上有一不可逆的还原电流峰,经与未修饰的碳糊电极上测得的循环伏安行为对比确认, β-CDP 对邻硝基苯酚有较好的识别作用,可加快电子转移速度,增强富集效应.对硝基苯酚在3.0～100 μmol·L-1的浓度范围内呈现优良的线性关系,其检测限为0.8 μmol·L-1.%A water-insoluble polymer β-cyciodextrin(β-CDP) was synthesized by cross-linking polymeric method. A modified carbon paste electrode with polymer flocyclodextrin was prepared. Based on the cyclic voltammetdc behavior of p-nitrophenol at carbon paste electrode modified by β-CDP, a novel method was established for the determination of p-nitrophenol's concentration. Electrochemical experimental results show that an irreversible deoxidation peak is observed in pH 5.0 NH4 Cl-HCI buffer solutions. In contrast to the electrochemical behavior of unmodified carbon paste electrode,it is suggested that β-CDP on the p-nitrophenol has remarkably enhanced the identification, electron transfer and preconcentration functions. The relationship between the peak current and the p-nitrophenol concentration is linear in the range of 3.0 -100 μmol·L-1 with a detection limit of 0.8 μmol· L-1.【期刊名称】《济南大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2011(025)002【总页数】3页(P146-148)【关键词】β-环糊精;环糊精聚合物;碳糊电极;伏安法;对硝基苯酚【作者】张清;徐晓萌;段烁;徐帅;周长利【作者单位】南京工业大学,化学化工学院,江苏,南京,210009;济南大学,化学化工学院,山东,济南,250022;济南大学,化学化工学院,山东,济南,250022;济南大学,化学化工学院,山东,济南,250022;济南大学,化学化工学院,山东,济南,250022;济南大学,化学化工学院,山东,济南,250022【正文语种】中文【中图分类】O657.3硝基苯酚类化合物是自然环境中常见的有害有机污染物,在工业废水中普遍存在。

超敏感荧光探针检验细菌中硝基还原酶及在细菌感染应用[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201911008897.1(22)申请日 2019.10.23(71)申请人中国医学科学院药物研究所地址 100050 北京市西城区南纬路甲2号(72)发明人胡海宇　张青扬　武岭岭　许胜男　王庆华　张蕾磊　(51)Int.Cl.C07D 209/08(2006.01)C07D 209/60(2006.01)C07D 209/12(2006.01)C07H 15/232(2006.01)C09K 11/06(2006.01)G01N 21/64(2006.01)(54)发明名称超敏感荧光探针检验细菌中硝基还原酶及在细菌感染应用(57)摘要本发明涉及一种基于Cy染料的硝基还原酶激活型Cy类荧光探针分子Ⅰ及该荧光探针与氨基糖苷类化合物相连得到的特异性靶向细菌的Cy -氨基糖苷类荧光探针Ⅱ的制备方法及应用，属于生物荧光成像领域。

上述两种探针分子均能特异性检验硝基还原酶，被硝基还原酶激活而荧光增强，降低了荧光成像的背景噪音、提高了成像信噪比。

与已报道的硝基还原酶检测类探针分子相比，所合成Cy -氨基糖苷类荧光探针分子具有良好的水溶性，极快的硝基还原酶反应速率，很低的硝基还原酶检测限。

特别是，到目前为止，Cy -氨基糖苷类荧光探针是首个报道的可以区分细菌感染和低氧肿瘤细胞或肿瘤组织的荧光探针分子。

权利要求书4页说明书16页附图3页CN 112694431 A 2021.04.23C N 112694431A1.一种如结构I所示的Cy类荧光探针化合物或其可接受的盐：其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19独立地选自氢原子，磺酸基，磺酰胺，羟基，氨基，F,Cl,Br,I，硝基，C1～6烷基，C1～6烯基，C1～6炔基，C1～6烷氧基，C1～6烷氨基，C1～6羧酸，C1～6羧酸甲酯，C1～6烷基酰胺；或R1与R2，R2与R3，R3与R4，R6与R7，R14与R15，R16与R17，R17与R18，R18与R19相邻位置以苯环，萘环，蒽环，菲环形式相连；所述的C1～6选自C1,C2,C3,C4,C5,C6；R20、R21、R22、R23独立地选自氢原子，磺酸基，磺酰胺，羟基，氨基，F,Cl,Br,I，硝基或C1～6烷基，C1～6烯基，C1～6炔基；所述的C1～6选自C1,C2,C3,C4,C5,C6；R24选自乙烯基，乙炔基，苯基；R25选自硝基取代苯、硝基取代苯酚、硝基取代卤代苯、硝基取代甲苯、硝基取代萘、硝基取代蒽、硝基取代硝基取代苝、硝基取代苯并芘、硝基取代呋喃、硝基取代噻吩、硝基取代吡咯、硝基取代咪唑、硝基取代吡唑、硝基取代噻唑、硝基取代恶唑、硝基取代吡啶、硝基取代嘧啶、硝基取代哒嗪、硝基取代吡嗪、硝基取代嘌呤、硝基取代喹啉、硝基取代异喹啉、硝基取代吲哚的磺酰基，亚磺酰基，羰基或氧化磷基；m表示1,2,3,4；n表示1,2,3,4；p表示0,1,2,3,4,5,6,7,8,9；X选自F,Cl,Br,I；L1选自C1～9烷基，C1～9烯基，C1～9炔基，所述C1～9选自C1,C2,C3,C4,C5,C6,C7,C8, C9；L2选自C1～20烷基，C1～20烯基，C1～20炔基，所述的C1～20选自C1,C2,C3,C4,C5,C6, C7,C8,C9,C10,C11,C12,C13,C14,C15,C16,C17,C18,C19,C20；R26选自R27选自甲基，羟基，氨基，甲醛基，甲酸，2.根据权利要求1的Cy类荧光探针化合物或其可接受的盐，所述的Cy类荧光探针化合物选自Cy3,Cy3.3,Cy5,Cy5.5,Cy7,Cy7.5，其结构如下：3.一种如结构II所示的Cy类荧光探针化合物与靶向基团氨基糖苷类化合物相连得到Cy-氨基糖苷类荧光探针化合物或其可接受的盐：其中：靶向基团中所述的氨基糖苷类化合物选自新霉素，链霉素，庆大霉素，卡那霉素，妥布霉素，阿米卡星；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19独立地选自氢原子，磺酸基，磺酰胺，羟基，氨基，F,Cl,Br,I，硝基，C1～6烷基，C1～6烯基，C1～6炔基，C1～6烷氧基，C1～6烷氨基，C1～6羧酸，C1～6羧酸甲酯，C1～6烷基酰胺；或R1与R2，R2与R3，R3与R4，R6与R7，R14与R15，R16与R17，R17与R18，R18与R19相邻位置以苯环，萘环，蒽环，菲环形式相连；所述的C1～6选自C1,C2,C3,C4,C5,C6；R20、R21、R22、R23独立地选自氢原子，磺酸基，磺酰胺，羟基，氨基，F,Cl,Br,I，硝基或C1～6烷基，C1～6烯基，C1～6炔基；所述的C1～6选自C1,C2,C3,C4,C5,C6；R24选自乙烯基，乙炔基，苯基；R25选自硝基取代苯、硝基取代苯酚、硝基取代卤代苯、硝基取代甲苯、硝基取代萘、硝基取代蒽、硝基取代硝基取代苝、硝基取代苯并芘、硝基取代呋喃、硝基取代噻吩、硝基取代吡咯、硝基取代咪唑、硝基取代吡唑、硝基取代噻唑、硝基取代恶唑、硝基取代吡啶、硝基取代嘧啶、硝基取代哒嗪、硝基取代吡嗪、硝基取代嘌呤、硝基取代喹啉、硝基取代异喹啉、硝基取代吲哚的磺酰基，亚磺酰基，羰基或氧化磷基；m表示1,2,3,4；n表示1,2,3,4；p表示0,1,2,3,4,5,6,7,8,9；X表示F,Cl,Br,I；L1选自C1～9烷基，C1～9烯基，C1～9炔基，所述C1～9选自C1,C2,C3,C4,C5,C6,C7,C8, C9；L2选自C1～20烷基，C1～20烯基，C1～20炔基，所述的C1～20选自C1,C2,C3,C4,C5,C6, C7,C8,C9,C10,C11,C12,C13,C14,C15,C16,C17,C18,C19,C20；R26，R28独立选自4.根据权利要求3的Cy-氨基糖苷类荧光探针化合物或其可接受的盐，其特征在于，所述的Cy-氨基糖苷类荧光探针化合物不包括氨基糖苷类化合物部分时，其选自Cy3,Cy3.3, Cy5,Cy5.5,Cy7,Cy7.5，其结构如下：5.根据权利要求1-4任一项的Cy类荧光探针化合物或其可接受的盐和Cy-氨基糖苷类荧光探针化合物或其可接受的盐，包括以下化合物：6.根据权利要求1-5任一项的Cy类荧光探针化合物或其可接受的盐和Cy-氨基糖苷类荧光探针化合物或其可接受的盐，所述的可接受的盐为所述化合物的有机酸盐或无机酸盐，所述的有机酸为三氟乙酸，草酸，琥珀酸，醋酸，丁二酸，马来酸，富马酸或酒石酸；无机酸为盐酸，氢溴酸，氢碘酸，硫酸或磷酸。

近红外BODIPY荧光探针的设计及应用于含硝基芳烃的选择性检测

近红外BODIPY荧光探针的设计及应用于含硝基芳烃的选择性检测近红外BODIPY荧光探针的设计及应用于含硝基芳烃的选择性检测近红外BODIPY荧光探针的设计及应用于含硝基芳烃的选择性检测是当前化学领域的研究热点之一。

随着工业化进程的加快，大量的有机废弃物和环境污染物释放到环境中，其中含硝基芳烃的污染引起了广泛的关注。

硝基芳烃是一类含有硝基基团的芳香烃化合物，其对人体健康及环境生态具有潜在的危害。

因此，设计高选择性、高灵敏度的检测方法用于硝基芳烃的监测和分析具有重要意义。

近年来，近红外BODIPY荧光探针因其在生物医学、环境监测和生物传感等领域的应用而备受关注。

近红外BODIPY荧光探针具有很高的荧光量子产率、较长的激发和发射波长以及较强的光学稳定性，使其成为理想的荧光探针。

同时，近红外BODIPY荧光探针的合成也变得越来越容易和高效。

设计具有选择性的近红外BODIPY荧光探针需要同时考虑其对硝基芳烃的亲和性和抗干扰性。

研究人员通过引入特定的功能基团，可以实现对不同硝基芳烃的选择性检测。

例如，通过引入能与硝基芳烃发生特异性反应的官能团，如亲核反应或氧化反应官能团，可以获得对硝基芳烃的高选择性检测。

同时，为了增加近红外BODIPY荧光探针对硝基芳烃的检测灵敏度，研究人员还可以利用荧光共振能量转移（FRET）或增强荧光（PET）等策略。

这些策略可以在硝基芳烃的存在下导致近红外BODIPY荧光探针的光物理性质发生变化，从而实现硝基芳烃的选择性检测。

此外，近红外BODIPY荧光探针的应用远不止于硝基芳烃的检测。

近红外BODIPY荧光探针还可以用于其他环境污染物、生物活性分子或药物的检测和分析。

在生物医学中，近红外BODIPY荧光探针被广泛应用于细胞成像、药物传递和药物释放等领域。

综上所述，近红外BODIPY荧光探针的设计及应用于含硝基芳烃的选择性检测是一项具有重要意义的研究。

通过合理设计近红外BODIPY荧光探针的结构和特性，可以实现对硝基芳烃的高选择性检测，并为环境监测和生物医学研究提供了一种高灵敏度、高选择性的工具。

β-环糊精及其衍生物与酚酞的包结行为研究

β-环糊精及其衍生物与酚酞的包结行为研究
姜子涛;张清峰
【期刊名称】《天津商业大学学报》
【年(卷),期】2008(028)003
【摘要】由于β-环糊精与酚酞的结合平衡常数很大,理论研究表明用差光谱Hildebrand－Benesi方程的计算结果会比实际偏小.改进了Hildebrand－Benesi 方程在β-环糊精包结酚酞上的使用,获得的实验结果与理论相符.并研究了pH值、甲醇浓度、离子强度对β-环糊精包结酚酞的影响,计算得到包结平衡常数.结果显示,包结平衡常数随pH值、甲醇浓度的升高而减小,随离子强度的增大而增大.证明疏水作用是驱使酚酞分子进入β-环糊精空腔的重要驱动力.比较了β-环糊精及其衍生物包结酚酞的能力,结果表明边臂上的不同功能基团影响很大.
【总页数】5页(P3-6,9)
【作者】姜子涛;张清峰
【作者单位】天津商业大学生物技术与食品科学学院,天津,300134;天津商业大学生物技术与食品科学学院,天津,300134
【正文语种】中文
【中图分类】O641.4
【相关文献】
1.柠檬草精油与β-环糊精及其衍生物包结行为的研究 [J], 杨欣;姜子涛;李荣
2.β-环糊精衍生物对α-苯丙酸包结作用的研究 [J], 蒋新宇;松丽涛;唐课文;苗家兵
3.β-环糊精对香豆素衍生物包结行为的研究 [J], 戴赵华;吴世康
4.萘磺酸盐与β环糊精衍生物的包结行为 [J], 刘立华;龚竹青;郑雅杰;张钦发;关鲁雄
5.环糊精二聚物与酚酞的包结研究 [J], 张晓慧
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循环伏安法研究硝基药物的β—环糊精包含络合物

循环伏安法研究硝基药物的β—环糊精包含络合物
李培之;毛敏缓
【期刊名称】《分析化学》
【年(卷),期】1994(022)001
【摘要】本文用悬汞电极循环伏安法，研究了甲硝唑、氯霉素、对硝基苯酚和对硝基苯甲酸等药物的伏安性质，用“电流法“测定了药物与β－ＣＤ生成包络物的Ｋｆ值，并讨论其作用及稳定性。

【总页数】3页(P58-60)
【作者】李培之;毛敏缓
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】R962
【相关文献】
1.薄层循环伏安法研究硝基苯／水界面上离子诱导的电子转移反应 [J], 南米娜;徐玉梅;卢小泉
2.β-环糊精硝基衍生物HPLC柱分离手性药物扑尔敏 [J], 沈静茹;韦慧慰;余学红;朱财延;毛康
3.环糊精与中性红包结作用的循环伏安法研究 [J], 王亚珍
4.半微分循环伏安法对Fe^(3+)(w)/FeCP_2(nb)在水/硝基苯界面上电子传递行为的研究 [J], 吴莹;范瑞溪;周剑峰
5.手性双氮氧化物-La（OTf）3络合物高对映选择性催化硝基烷烃对硝基烯的Michael加成反应研究 [J],
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羟丙基环糊精的红外光谱

羟丙基环糊精的红外光谱羟丙基环糊精（英文简称HP-β-CD）是一种新型的环糊精衍生物，它的分子结构是由羟丙基（OH-CH2-CH2）和苯环糊精环（C6H5-Cyclodextrins）组成的。

这种化合物具有很好的水溶性和物理化学稳定性，因此在医药工业中被广泛应用。

为了对其反应性和结构进行分析，可以使用红外光谱技术。

红外光谱是一种非常重要的分析技术，可用于检测样品中的分子振动和化学键的伸缩。

其中，中红外区（4000-400 cm-1）是常用的分析区域。

通过对分子中化学键和它们的谱带位置和强度的研究，可以得到有关分子结构、反应特性和杂质含量的信息。

因此，红外光谱技术是一个快速、简单、可靠的分析方法，并且不需要对样品进行显微镜处理。

羟丙基环糊精的红外光谱中，最重要的是它的环状结构和羟基键，它们都对光谱谱带位置和强度有影响。

首先，羟丙基环糊精的红外光谱峰的出现是由于羟基键的振动引起的。

羟基键的振动主要表现为一个强烈的峰出现在3400 cm-1左右，并且有一个小峰在950 cm-1左右。

这两个峰的位置和强度取决于羟丙基环糊精的分子结构和环境条件。

此外，在中红外区还会出现C-H键的振动。

苯环糊精通常包含十二个甲基基团，因此有十二个弱峰在2960-2850 cm-1的区域内出现。

这些峰与羟丙基环糊精的羟基键混合在一起，并形成一个复杂的谱带。

在羟丙基环糊精的红外光谱中，还可以观察到一些其他的峰。

例如，在1240–1150 cm-1的区域内，有一个由C-O-C键和C-OH键混合引起的强峰。

这个峰的位置和强度可以用于区分不同环糊精衍生物中的C-O-C键。

在1580-1500 cm-1的区域内，还有一个振动峰由羧基、芳香环和苯环糊精贡献。

在这个区域内还可以看到其他的复杂峰，它们来自于苯环糊精的芳环振动和环糊精结构的摆动。

除了上述谱带外，还有一些其他谱带也可以被检测到。

在1800-1400 cm-1的区域内，有一个由C=O键振动引起的中等强度峰。

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第22卷第1期2008年1月济南大学学报(自然科学版)J OURNAL OF UN I VERSITY O F JI NAN (Sc.i &T ech )Vo.l 22 No .1Jan.2008文章编号:1671-3559(2008)01-0056-03收稿日期:2007-09-02基金项目:济南大学博士基金(B0407)作者简介:王蕾(1981-),女,山东济南人,硕士生;罗川南(1964-),女,辽宁瓦房店人,教授,硕士生导师。

-环糊精-酚酞超分子探针检测间硝基氯苯的研究王蕾,徐忠鹏,王雪莹,罗川南(济南大学化学化工学院,山东济南,250022)摘要: -环糊精-酚酞与间硝基氯苯相互作用生成超分子包络物并引起体系光谱信号的变化,据此以酚酞与 -环糊精形成的超分子光谱探针建立了用分光光度法测定间硝基氯苯的新方法。

方法的线性范围为1.0 10-4~1.0 10-3mo l L -1,检出限为9.95 10-6m o l L -1。

此法操作简单、灵敏、可靠,用于废水中硝基氯苯的测定获得满意的结果。

关键词: -环糊精;酚酞;间硝基氯苯;超分子探针中图分类号:O 657.3文献标识码:A-环糊精( -Cyclodex trin , -CD)是由7个葡萄糖分子形成的环状低聚糖。

环糊精内部空腔具有疏水性,腔外羟基具有亲水性,使其在水中具有一定的溶解度[1]。

由于这种外亲水内疏水的特殊结构,可以使环糊精与多种客体分子进行包合,形成超分子包合物[2]。

包合就是主体与客体通过分子间相互作用,完成彼此间的识别过程,最终使得客体分子部分或全部嵌入到主体内部的现象。

超分子包合物在分析分离[3]、改善药物的溶解性[4]、分子识别[5]、环境保护[6]及生命科学领域[7]等方面的研究都有着十分重要的意义。

硝基氯苯及其衍生物对生物表现出不同的毒性,对微生物而言,它属于难降解物质,被列为环境优先控制的污染物。

所以国家对其制定了严格的排放标准。

因此,准确测定废水中硝基氯苯类化合物的含量对于环境保护具有重要意义。

目前,硝基氯苯的测定主要集中在气相色谱、液相色谱、离子色谱等领域,而利用环糊精与有机染料形成超分子探针来检测有机污染物的研究较少。

由于环糊精和硝基氯苯在可见和近紫外区吸光度很小,不能采用分光光度法直接测定。

故本文中用 -环糊精-酚酞超分子包络物作为光谱探针,通过竞争包络,建立了测定硝基氯苯的新方法。

该方法简单、灵敏、可靠,用于废水中硝基氯苯的测定取得了满意的结果。

1 实验部分1.1 主要仪器与试剂SP-2000型分光光度计(上海光谱仪器有限公司),p H S-3C 型精密p H 计(上海精密科学仪器有限公司),AB204-S 型电子天平。

1.00 10-2m o l L -1-环糊精储备液( -CD,上海化学试剂站);1.00 10-2m o l L -1酚酞储备液(PP);1.00 10-2m o l L -1的间硝基氯苯(m-NCB )储备液;Na 2CO 3-N a HCO 3缓冲液;其他试剂均为分析纯,实验用水为石英二次重蒸馏水。

1.2 实验方法取若干支10m L 的具塞比色管,向其中依次加入1.0 10-3m o l L -1-CD 3.00mL,1.00 10-4m ol L -1PP 3.50mL ,p H =11.00的N a 2CO 3-Na H -CO 3缓冲液2.00mL ,摇匀,再加入一定量的m -NCB ,稀释至10.0mL ,充分振荡,静置5m i n 。

在SP -2000型分光光度计上,于最大吸收波长556nm 处测定溶液的吸光度A,对应试剂空白为A 0,计算 A ( A =A -A 0)。

2 结果与讨论2.1 吸收光谱按实验方法,分别做PP 、m -NCB 、PP- -CD 、PP - -CD-m -NCB 体系的吸收光谱,如图1。

由图1可知:曲线1、2、3、4基本都在556n m 处吸光度达到最大,说明主客体包络前后没有新的化学键形成,仅仅是通过分子间作用力形成的超分子包络物。

这种分子间作用力包括疏水作用力、范德华力、氢键作用力以及主客体包络后环糊精空腔高能水的释放等[8]。

1. -CD(3.00 10-4m ol L-1)+PP(3.50 10-5m ol L-1)+N a2CO3-N a H CO3(p H=11.00)2.1+m-NCB(1.20 10-3m ol L-1)3.PP(3.50 10-5mo l L-1)+Na2CO3-Na HCO3(pH=11.00)4.3+m-NCB(1.20 10-3m ol L-1)图1 吸收曲线曲线1与曲线3的差别可以说明:PP在碱性溶液中本身以紫红色的双负离子形式存在,当PP与 -CD形成包络物后,其结构转变为无色的内酯结构[6]。

而曲线3与曲线4的重合说明m-NCB与PP之间没有发生反应。

但曲线1与曲线2的差别则说明m-NCB与PP同 -CD发生竞争包络反应,使得部分已经被包络的PP分子从 -CD空腔中释放出来,溶液中游离的PP分子增多,导致溶液吸光度增大。

而实验又表明:溶液吸光度的增大与加入m-NCB的量在一定范围内成正比。

据此可以建立一种测定m-NCB的新方法。

2.2 溶液酸度的影响实验结果表明:溶液的p H值在9.68~11.0之间包络反应进行比较完全,而且 A变化比较平缓。

故文中选择p H=11.0的Na2CO3-Na HCO3缓冲溶液为介质。

2.3 介质用量的选择实验结果表明:Na2CO3-Na H CO3缓冲液的用量对 -CD的包络行为影响不大,文中选择pH= 11.0的N a2CO3-Na H CO3缓冲溶液1.0mL。

2.4 反应时间的影响按实验方法配制反应体系,考察了室温下放置时间对体系吸光度的影响。

实验表明:反应5m in 后达到平衡, A基本不变,说明反应完成, A至少24h不变,故文中选择反应时间为5m i n。

2.5 PP浓度的影响实验结果表明:PP在3.50mL时 A达到最大,以后随着PP用量的增加, A变化不大,故文中选择1.00 10-4m o l L-1PP3.50mL,此时溶液中PP 的浓度为3.50 10-5m o l L-1。

2.6 -CD用量的影响按实验方法,固定PP和m-NCB的浓度,改变 -CD的浓度,测定各溶液的吸光度。

实验结果表明: -CD用量在3.00mL时 A达到最大,且体系比较稳定。

文中选择1.0 10-3m o l/L、 -CD3.0 mL,此时溶液中 -CD为3.0 10-4m o l L-1。

2.7 m-NCB的工作曲线在体系最佳条件下,改变m-NCB的浓度,测定各溶液的吸光度。

实验结果表明:m-NCB在1 10-4~1.0 10-3m o l L-1区间具有良好的线性关系,线性回归方程为: A=0.03614+410.11c,相关系数r=0.9985。

按11次空白试验的标准偏差的3倍除以工作曲线的斜率测得间硝基氯苯的检出限为:3 /斜率=3 0.00136/410.11=9.95 10-6 m ol L-1。

2.8 共存组分的影响取6支10m L的具塞比色管分别加入主体、竞争客体、介质和有机物,各物质的加入量依照确定的最佳条件,并在比色管中分别加入一定量的共存有机物,稀释至刻度,摇匀,静置30m i n,用SP-2000型分光光度计进行测定,确定相对误差不超过正负百分之五时的干扰组分的最大浓度。

实验结果表明:m-NCB的两种同分异构体邻硝基氯苯(o-NCB)和对硝基氯苯(p-NCB)干扰很严重,只能测定它们的合量。

PP- -CD做探针测定1.0 10-3 m ol L-1间硝基氯苯时各干扰物的最大允许量分别为:等量的酚类有机物,10倍的联苯,20倍的2,4-二硝基甲苯,其它水中常见有机物基本不干扰测定;共存的金属离子不干扰测定。

3 样品测定用采样瓶采集一定体积的水样,用酸调至pH= 1~2,并在4 下保存。

移取适量试液于比色管中,用0.10mo l L-1N a OH溶液将试液p H值调至11左右。

按实验方法测定水中m-NCB的含量并做回收实验,其结果见表1。

表1 废水中m-NCB的测定结果n=6样品测定平均值/mo l L-1RSD/%加入量/m ol L-1测得总量/m ol L-1回收率/%水样1#0.0700.38 5.00 10-55.02 10-5100.4水样2#0.1104.40 5.00 10-54.78 10-595.60 #-5-557第1期王蕾,等: -环糊精-酚酞超分子探针检测间硝基氯苯的研究由表1可见:测定的RSD小于 5%,回收率在95.60%~100.4%之间,说明本方法准确度和精确度都比较高,而且操作简单、快速,结果满意。

4 结论经过以 -CD-PP包络物构成的超分子探针识别m-NCB的研究发现:对于光学惰性或经CD 包络未能引起光学信号显著改变的客体,用直接光度法进行测定受到限制,又由于不同的客体与主体包络能力有差别,所以可以通过竞争包络来识别检测某些不能直接测定的物质。

实验表明:m-NCB 可以与 -CD形成较稳定的包络物,能够把PP- -CD包络物中的PP部分置换出来。

从而建立了测定硝基氯苯新的测定方法。

参考文献:[1] 路平,刘彬,吴峰,等 -环糊精与甲基橙包合物的形成及其光催化脱色[J] 化学应用,2003,20(2):108-111 [2] L I U Yu,Z HAO Yan l,i Z HANG H engy,i et al Po l y m eri rotaxanecon structed fro m the i ncl us i on co m p l ex of -cycl odextrin and4,4 -d i pyri d i ne by coord i nation w it h n ic k e( )ions[J] Ange wCh e m I n t Ed,2003,42:3260-3263[3] 马文瑾. -环糊精在分析化学中的应用[J].理化检验-化学分册,2002,38(6)319-322[4] 董振明,双少敏,张勇,等.维生素药物环糊精包合物的研究与应用[J].山西大学学报(自然科学版),2000,23(3):273-277.[5] 尤长城,赵彦利,刘育竞争包结法研究 -环糊精及其两种衍生物对一些手性脂肪族课题分子的识别作用[J] 高等学校化学学报,2001,22(2):218-222[6] 董爱友,童林荟环糊精在环境中的功能应用[J] 化学试剂,1997,19(5):302[7] 张国梅,双少敏,钞建宾,等.环糊精超分子化学在生命科学研究中的新进展[J].分析科学学报,2005,21(2):200-204 [8] Fornasier Roberto,R eniero Fabiano,Sci m i n Pao l o,et a.l A s y mm e-tric redu cti on s by NaB H4of ketone- -cycl od extri n co m p l exes[J].J O rg C he m,1985,50:3209-3211.Spectroscopic Study onM-nitrochl orobenzne w ithInclusi on Co mplexes of-cyclodextri n w ith Phenol phalei n WANG Le,i X U Zhong-peng,W ANG Xue-yi ng,LUO Chuan-nan(S chool ofC he m istry and Che m i calEng i neeri ngUn i versity of J i nan,Ji n an250022,Ch i n a)Ab stract:Phenolpha l e i n- -cyc l odex tr i n supra m olecu lar co m plex i nteracts w ith m-nitro-ch l o robenzne to fo r m probes causing spectra l change o f the syste m and the reby g iving quant-i ta ti ve o r constructi ve infor m ati on about m-n itrochlorobenzne. So m-nitroch l o robenzne can be deter m i ned by usi ng t he supe r-m o lecular probe co m posed by -cyclodextri n and pheno l pha-l e i n.The li near range of deter m i nati on is1.0 10-4~1.0 10-3m o l/L.The li m it of detecti on i s9.95 10-6m o l/L.T he m e t hod is s i m p l e,sens itive and reli able.T h i s m ethod has been applied to t he deter m i nati on o f nitro-chlorobenzene i n w aste wa ter and satisf ac t o ry resu lts have been obta i ned.K ey w ords: -cyclodex tri n;pheno l pha lein;m-n itroch l o-robenz ne;super m o l ecular probe58济南大学学报(自然科学版)第22卷。