稀土有机配合物的研究与应用
稀土及过渡金属功能配合物的合成与应用研究
稀土及过渡金属功能配合物的合成与应用研究稀土及过渡金属功能配合物的合成与应用研究引言：稀土及过渡金属功能配合物在化学、材料科学、生物医学和环境保护等领域具有广泛的应用前景。
它们以其独特的性质，如光电性、荧光性、磁性、催化性和生物活性等，被广泛地应用于传感器、催化剂、发光材料、药物控释和持久污染物的修复等。
本文将介绍稀土及过渡金属功能配合物的合成方法，并探讨其在不同领域中的应用现状和前景。
一、功能配合物的合成方法稀土及过渡金属功能配合物的合成方法多种多样，下面将介绍一些常见的方法。
1. 溶剂热法：溶剂热法是在高温高压条件下合成稀土及过渡金属功能配合物的一种常见方法。
通过选择合适的溶剂和反应条件，可以控制反应过程中的温度和反应速率，从而得到不同形貌和结构的功能配合物。
该方法适用于合成纳米材料和复杂结构的配合物。
2. 水热法：水热法是在高温高压的水介质条件下进行反应合成功能配合物的方法。
水热法不需要有机溶剂，操作简单，具有环境友好的特点。
同时，水热法可以控制物质的结晶生长和形貌形成，制备出具有特殊形貌和结构的功能配合物。
3. 沉淀法：沉淀法是通过控制反应温度、反应时间和溶液pH值等条件，使反应物生成沉淀物，再通过沉淀物的分离和洗涤得到功能配合物。
沉淀法操作简便，适用于大规模合成和工业生产需求。
二、功能配合物在传感领域中的应用1. 光电传感器：稀土及过渡金属功能配合物的荧光性质使其成为理想的荧光探针。
通过设计与合成不同配合物，可以用于气体传感、离子传感和生物传感等方面。
例如，利用稀土配合物的荧光性质，可以实现对金属离子和有机分子的高效检测和分析。
2. 催化剂：稀土及过渡金属功能配合物的催化性质使其在化学合成和能源转化等领域中得到广泛应用。
通过调控配合物的结构和组分，可以实现对于有机反应和氧化还原反应的催化活性提升。
例如，钼系配合物在不对称催化合成领域中具有重要应用，可以用于合成高附加值的有机化合物。
三、功能配合物在材料科学中的应用1. 光电材料：稀土及过渡金属功能配合物在光电领域中被广泛应用。
稀土配合物发光性能的实验研究(精)
稀土配合物发光性能的实验研究
稀土配合物所发出的荧光有稀土离子发光强度高、颜色纯正,又有有机化合物所需激发能量低、荧光效率高、易溶于有机溶剂的优点,为人们探索新的发光能源、发光材料提供了新的思路。
本文将对稀土配合物作为发光材料进行研究,合成出系列光效率高的光致发光材料Eu_(1-x)Tb_x(BA)_3Phen。
选用发光效率较高的铕离子,同时引入可以敏化铕离子的铽离子,有机配体选择苯甲酰丙酮(BA)和邻菲罗琳(1,10-phen),制备稀土有机发光材料。
本文应用紫外-可见吸收光谱、激发光谱、荧光光谱、和Z-扫描实验等实验手段,系统研究了稀土有机配合物的光谱性质、相互敏化的过程与机理、能量传递过程和非线性光学性质。
结果表明,目标稀土配合物Eu_(1-x)Tb_x(BA)_3Phen是一种发光性能良好的稀土配合物。
【关键词相关文档搜索】：光学; 稀土配合物; 双核; Eu1-xTbx(BA)3Phen; 敏化
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稀土配合物抑菌作用的研究进展
稀土配合物抑菌作用的研究进展潘洁明广西玉林师范学院摘要：稀土元素是21世纪具有战略地位的元素、凭借其独特的光、电、磁等物理化学特性,广泛应用于国民经济和国防工业的各个领域。
[1] 最近几年,新型稀土抗菌材料,由于其具有毒副作用小、低毒、热性能好以及广谱抗菌活性,越来越受到人们的关注。
我国稀土含量丰富,约占世界稀土资源总量的80%。
[2] 近年来,因为稀土元素及其配合物具有独特的生理生化特性,同时还有很好的抗菌、消炎、抗肿瘤的功效,稀土配合物不断被合成并应用于生物、医药领域中。
稀土的作用机理倍受关注。
现在，人们已逐渐认识和证实稀土离子具有抑菌作用，但是,稀土离子的抑菌作用不强,较常用的抗生素、消毒剂、化学杀菌剂弱,而且低浓度的稀土对有些菌的生长没有抑制作用。
人们从稀土元素和配合物对细胞壁、生物膜、蛋白质、遗传物质的影响等方面,对其抑菌机理和研究方法进行了总结,综述了稀土离子及其配合物对微生物生长产生的抑制作用。
关键词：稀土元素，配合物，抑菌作用，机理，研究方法稀土元素(Rare-Earth),其特征是内层的4f电子轨道里一个一个的往里填充电子,元素包含处于化学元素周期表里IIIB族的原子序数为57—71的15个稀土元素(La镧、Ce饰、Pr镨、Nd钱、Pm钷、Sm衫、Eu铕、Gd礼、Tb斌、Dy镝、Ho钬、Er辑、Tm链、Yb镱、Lu镥),用Ln代表;另外,III B族的钪(^'Sc)和紀(39Y),由于这两种金属元素的化学性质与镧系元素的化学性质类似,因此,人们常常将Y和Sc与镧系元素归于在一类,统一称之为稀土元素,一般公认稀土元素一共有17种。
.因其性质上的微小差异,又划分为轻稀土(铈组元素)和重稀土(钇组元素)两个部分。
[3] 20世纪以来,稀土在生物领域的应用研究日益受到关注,取得了显著的成绩,其包括用于抗炎、抗菌和抗凝血等医药及植物抗病等领域。
[4] 概述有机稀土抑菌方面的研究现状。
稀土掺杂铕有机配合物的制备及其荧光性能研究
稀土掺杂铕有机配合物的制备及其荧光性能研究稀土元素是一类具有独特电子结构和光学性质的元素，广泛应用于光电器件、显示器、激光材料等领域。
其中，铕离子具有较强的荧光性能，在生物医学成像、发光二极管等领域也有广泛应用。
为了提高铕离子的荧光性能和稳定性，可以通过掺杂铕离子和有机配体相结合来制备稀土掺杂铕有机配合物。
稀土掺杂铕有机配合物的制备过程主要分为两步：铕离子选择和有机配体选择。
在铕离子选择方面，可选择具有较高荧光效率的铕离子。
而在有机配体选择方面，可以选取具有良好附加性能和适配铕离子的有机配体。
首先，在制备稀土掺杂铕有机配合物的过程中，选择适当的铕离子至关重要。
常见的铕离子有Eu2+和Eu3+，其中Eu3+离子具有较强的荧光性能。
在选择Eu3+离子时，需要考虑其光化学稳定性和电子结构。
同时，也要考虑到铕离子的化学性质和与有机配体的相容性，以确保制备的稀土掺杂铕有机配合物具有较高的荧光效率。
其次，在选择有机配体时，需要考虑其在稀土离子激发下的能量传递和光致发光性能。
有机配体可以通过配位氧、硫、氮等原子与铕离子形成配位作用，并通过能级分裂和电子转移来实现有效能量传递。
同时，有机配体还要具有适当的结构，以便与铕离子形成稳定的配位键。
稀土掺杂铕有机配合物的制备方法有多种，包括溶剂热法、溶胶-凝胶法、水热法等。
其中，溶剂热法是较常用的方法。
在溶剂热法中，首先将铕离子和有机配体按一定的摩尔比混合，然后在适当的溶剂中加热搅拌，使反应物充分溶解和反应。
随着反应的进行，温度逐渐升高，最终形成稀土掺杂铕有机配合物。
在制备完成后，可以通过一系列的表征技术来研究稀土掺杂铕有机配合物的荧光性能。
常用的表征技术包括紫外可见吸收光谱、荧光光谱、循环伏安、热重分析等。
通过这些表征技术可以确定稀土掺杂铕有机配合物的吸收和发射波长、荧光强度、稳定性等性能。
稀土掺杂铕有机配合物具有较高的荧光效率和稳定性，可以应用于生物医学成像、发光二极管等领域。
稀土配合物研究进展总结
稀土元素稀土配合物研究进展稀土元素包括镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)这15种镧系元素以及与镧系元素密切相关的钪(Sc)和钇(Y)，共17种元素。
根据稀土元素物理化学性质的相似性和差异性，除钪之外划分为三组：La-Nd为轻稀土，Sm-Ho为中稀土，Er-Lu加上Y为重稀土。
稀土离子发光具有线性、不重叠的和可辨认的发射谱带，更特殊的是它们比有机荧光团和半导体荧光纳米晶体（NCS）的谱带宽度更窄。
这是由于发射激发态和基态具有相同的fn电子结构，并且f轨道被外层的s和p层电子所屏蔽。
同样的原因，稀土离子的发射波长不受环境影响，不像有机荧光团，它们会随溶液性质[3]或pH值而改变发射波长。
镧系稀土离子在可见和紫外光谱范围内具有很小的吸收系数，故无机稀土发光材料的发光强度低。
有些有机配体吸光系数比较高，与稀土离子配位后，配体分子（天线）在靠近稀土离子的位置使其敏化，通过天线效应提高了稀土离子的发光强度，这种有机稀土发光材料成为人们研究的重点。
羧酸是合成稀土配合物的一类常用配体。
羧基可以多种方式与稀土离子络合，同时具有芳香环的羧酸类配体，它们在结构上具有刚性和稳定性，已被广泛用于稀土离子配位聚合物的研究稀土配合物的配位特性稀土配合物的配位特性配体中含有负电荷的氧原子时，一般可以形成较稳定的稀土配合物。
N-酰化氨基酸一般以阴离子形式通过羧基氧与稀土离子配位，而氨基中氮与酰基中氧都不参与配位[4]。
对于稀土离子来说，H2O也是一种很强的配体，与稀土离子的络合能力比较强。
在选择配体时，不能选择比水配位能力弱的配体，因为水会与配体竞争配位，因此要选择在极性比较弱的溶剂中反应。
而含有羧基的配体与稀土离子配位后可以在水溶液中析出相应的稀土配合物，但是这种稀土配合物往往会含有配位水分子，而含配位水的稀土配合物的脱水是非常困难的[5]。
稀土有机配合物的制备及性能测定
稀土有机配合物的制备及性能测定一、实验目的1、了解稀土元素的基本知识。
2、理解光致发光的基本原理。
3、熟练掌握稀土盐和稀土有机配合物的制备方法。
4、熟悉荧光光谱仪、差热-热重分析仪和红外光谱的结构、原理和应用。
二、实验原理1、基本知识简介(1)稀土元素的发光稀土元素主要包括La，Ce，Pr，Nd，Pm，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Yb，Lu，都含有4f轨道，具有镧系收缩现象。
稀土离子因为存在着4f轨道，所以能级结构非常复杂，有些能级之间的跃迁就会产生发光现象。
单独的稀土离子一般来说很难发出较强的光，通常都是稀土离子与有机配体首先形成稀土配合物。
然后在光照或者通电流的情况下，能量通过配体吸收，然后传递给稀土离子，稀土离子能级从激发态跃迁回基态的时候会产生发光现象。
只有能级匹配的稀土配合物才能够发射出较强的可见光。
(2)基态和激发态基态是指分子的稳定态，即能量最低状态，当一个分子中的所有电子的排布完全遵从构造原理（能量最低原理、泡利不相容原理、洪特规则）时，分子处于基态（ground state）。
如果一个分子受到光的辐射使其能量达到一个更高的值时，这个分子被激发，分子中的电子排布不完全遵从构造原理，这时的分子处于激发态（excited state）。
激发态是分子的一种不稳定状态，其能量相对较高。
分子受到激发后，其中一个电子从低能量轨道被激发到高能量轨道上，这个过程称为“跃迁”。
电子跃迁到高能量轨道后，激发态的自旋状态有可能出现不同于基态的情况。
本实验主要研究的内容是在光照情况下产生发光的，称之为光致发光。
光致发光的过程中，激发光源将能量首先传递给能够接受激发光能量的有机配体分子，有机配体从基态跃迁到激发单重态（S0），然后通过系间窜跃（ISC）将能量传递给激发三重态（T1），接着激发三重态的能量再传递给稀土离子的最低激发态，最后发生稀土离子激发态到各个基态的跃迁过程，此时能量将会以光能的形式发出来，这就是光致发光的能量传递过程。
稀土论文——化学专用
稀土配位及稀土配合物在发光领域的发展与应用赤峰学院化学系化学本科班王丽丹指导教师：桑雅丽前言：含有稀土元素的有机高分子材料, 既具有稀土离子独特的光、电、磁特性,又具有有机高分子材料的优良加工性能，是一种具有潜在应用价值的功能材料,已引起广泛关注。
光致发光稀土有机配合物荧光材料作为无机发光、有机发光研究的交叉学科,有着十分重要的理论研究意义和实际应用价值。
一、稀土配位特性稀土元素是一类典型的金属,能与元素周期表中大多数非金属形成化学键。
在金属有机化合物或原子簇化合物中，有些低价稀土元素还能与某些金属形成金属—金属键。
表1是稀土配合物按化学键的分布情况[1]。
表1稀土配位化合物按化学键的分布由表1的数据表明：在这些化合物中，与稀土直接配位的原子有卤素，氧族(氧、硫、硒、碲)，氮族(氮、磷、砷)，碳族(碳、硅、锗)和氢等五类元素。
按其成键多少，依次是氧、碳、氮、卤素、硫(硒、碲)、氢和磷(砷）。
配位化合物(包括络合离子）及金属有机化合物中中心离子的配位数是指与它结合的δ配体的配位原子数或π配位所提供的π电子对数。
根据图1可以看出稀土有大而多变的配位数，3d过渡金属的配位数通常是4或6，而稀土元素离子最常见的配位数为8或9，这一数值比较接近6s，6p和5d道数的总和；稀土离子具有较小的配体场稳定化能，而过渡金属的晶体场稳定化能较大，所以稀土元素在形成配合物时键的方向不强,配位数在3 ~12范围内变动[2]。
由图1可以看到其中最常见的配位数为8和9，对稀土化学键及电子结构的研究结果表明:大多数稀土化合物中其化学键的性质属极性共价键,稀土常以6s、6p和5d轨轨道参与成键, 其轨道总数为9，这就是稀土化合物配位数以8和9为主的主要原因。
统计数字表明：具有8和9配位数的配合物约占总数的65%，配位数高于8和9的配合物显著减少，配位数低于8和9的配合物数目也显著减少。
二、稀土配位化学[3]配位化学处于多学科交汇点,稀土配位化学是稀土化学活跃的前沿领域之一。
稀土元素的研究及其在工业生产中的应用
稀土元素的研究及其在工业生产中的应用稀土元素是一组具有独特物理化学性质的元素，包括锕系元素与镧系元素。
它们的离子半径、电离势、原子半径等诸多性质与普通的元素存在巨大的差异，因此具有广泛的应用前景。
今天我们来看看稀土元素的研究及其在工业生产中的应用。
一、稀土元素的研究稀土元素被称为“化学航母”，是化学研究中的重要一环。
从20世纪60年代开始，稀土元素的研究就已经成为了化学界的一个热门领域。
稀土元素在矿物学、材料科学、化学工业、生物标记、环境保护等诸多领域都有广泛的应用和研究。
1. 从矿物学角度研究稀土元素稀土元素主要分布在地球的无机物中，如矿物、矿砂、岩石等中。
由于稀土元素的特殊地理位置，如中国、美国、澳大利亚、印度等地均有重要的存储量。
因此，研究稀土元素既有经济意义，也有地缘战略意义。
在矿物学中，稀土元素的研究主要关注其在岩石矿物中的化学成分、形态及其地球化学演化规律。
通过对稀土元素的研究，不仅可以为资源开发提供依据，还可以深入了解岩石矿物的地球化学演化规律，为地球演化历史的研究提供重要的线索。
2. 从材料科学角度研究稀土元素稀土元素是材料界中一个极其重要的元素，具有很大的潜力。
它不仅可以制备出一些特殊的材料，还可以对一些材料的性能进行改善。
例如，稀土元素可以用来制备稀土陶瓷，通过优化经济方式制备出优质的粉末，在氧化还原过程中，稀土元素起着调节晶格刚性的作用，从而使得所制备的陶瓷具有更为优良的力学、热学等性质，用途非常广泛。
3. 从环境保护角度研究稀土元素稀土元素的广泛应用也给环境带来了一定的污染，国内外都已经开始了研究，主要涉及稀土元素的环境污染和修复等方面。
例如，稀土元素的大量使用导致化学物质对生态产生毒害作用，所以相关部门已经制定一些相应的环保标准，以限制其应用范围。
二、稀土元素在工业生产中的应用稀土元素在工业生产中的应用早已有了广泛的应用。
稀土元素具有性质稳定、分子优良、寿命长及储存方便等优点，它们的应用范围也很广泛，例如半导体、光电子、液晶、生物医学、能源和新材料等诸多领域。
稀土配合物研究进展总结
稀土元素稀土配合物研究进展稀土元素包括镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)这15种镧系元素以及与镧系元素密切相关的钪(Sc)和钇(Y)，共17种元素。
根据稀土元素物理化学性质的相似性和差异性，除钪之外划分为三组：La-Nd为轻稀土，Sm-Ho为中稀土，Er-Lu加上Y为重稀土。
稀土离子发光具有线性、不重叠的和可辨认的发射谱带，更特殊的是它们比有机荧光团和半导体荧光纳米晶体（NCS）的谱带宽度更窄。
这是由于发射激发态和基态具有相同的fn电子结构，并且f轨道被外层的s和p层电子所屏蔽。
同样的原因，稀土离子的发射波长不受环境影响，不像有机荧光团，它们会随溶液性质[3]或pH值而改变发射波长。
镧系稀土离子在可见和紫外光谱围具有很小的吸收系数，故无机稀土发光材料的发光强度低。
有些有机配体吸光系数比较高，与稀土离子配位后，配体分子（天线）在靠近稀土离子的位置使其敏化，通过天线效应提高了稀土离子的发光强度，这种有机稀土发光材料成为人们研究的重点。
羧酸是合成稀土配合物的一类常用配体。
羧基可以多种方式与稀土离子络合，同时具有芳香环的羧酸类配体，它们在结构上具有刚性和稳定性，已被广泛用于稀土离子配位聚合物的研究稀土配合物的配位特性稀土配合物的配位特性配体中含有负电荷的氧原子时，一般可以形成较稳定的稀土配合物。
N-酰化氨基酸一般以阴离子形式通过羧基氧与稀土离子配位，而氨基中氮与酰基中氧都不参与配位[4]。
对于稀土离子来说，H2O也是一种很强的配体，与稀土离子的络合能力比较强。
在选择配体时，不能选择比水配位能力弱的配体，因为水会与配体竞争配位，因此要选择在极性比较弱的溶剂中反应。
而含有羧基的配体与稀土离子配位后可以在水溶液中析出相应的稀土配合物，但是这种稀土配合物往往会含有配位水分子，而含配位水的稀土配合物的脱水是非常困难的[5]。
稀土有机配合物／树形分子／蒙脱土纳米复合材料的制备及光学性能研究
关 键 词
稀土配合物 树形分子
蒙脱土
荧光性能
Ｐｒ ｐａ ａ ｉ ｎ ａ ｍ ｉ ｅ ｃ ｎ ｏ ｅ ｔｅ ｆ Ｒａ ｅ Ｅａ ｔ ｒ ａ ｃ ｅ ｒ ｔｏ ｎｄ Ｌｕ ｎ ｓ ｅ ｔ Ｐｒ ｐ ｒ ｉ ｓｏ ｒ ｒ ｈ Ｏ ｇ ｎｉ
Ｃ ｍｐｅ ｅ／ ＡＭＡ ＭＭＴ Ｎａ ｏ ｏ ｏｉ ｏ ｌｘ ｓＰ Ｍ／ ｎ ｃｍｐ ｓｔ ｅ
稀 土 金 属 离 子作 为 发 光 材 料 的 发 光 中 心 ， 被 无 机 及 有 机 已 材 料 研 究 者 广 泛关 注 ［ ］ １ 。Ｏｋｍｏｏ等 通 过 配 位 或 聚合 方 法 将 ａ ｔ
脱土在有机一 无机复合材料 中的应用 ， 制备 出新 的掺杂低代树 形 分子的乙酰丙酮铕／ 蒙脱土荧光复合材料 。
复 合材 料 有 重 要 意 义 。树 形 分 子 具 有 独 特 的 结 构 、 能 以 及 能 性 与 多种 金 属 离 子 形 成 配 合 物 的 特 性 ＿ ］ 表 面 具 有 大 量 的 生 色 ７ ， 团 和助 色 团 Ｃ＝Ｏ、 Ｃ—Ｃ等 ， 分 子 产 生 紫 外一 见 吸 收 提 供 了 为 可
ｒｔ ｎＰ Ｍ Ａ ｄ ｎ ｒ ｒ ｓｆｎ ｔ ｎ ｌ ｏ ａ ｔａ ｄ ｔｅ ｈ ｉ ｉ ｎ ￣ｄ ｅｏ ｅｃｍｐ ｕ ｄ ｉ ｐｅａｅ． ｅ ， ａｉ Ａ ｏ Ｍ ｅｄｉ ｓａ ｕ ｃｉ ａ ｄ ｐ ｎ ，ｎ ｈ ｎ ｔｅｈ ｈ ｌ ａ ｄ － ｉ ｔｎ ｏ ｏ ｎ ｓ ｒｐｒｄ Ｔｈｎ ｍｅ ｏ ｇ ｇ ｋ
ｔ ｎ ｂ ｔ ｅ ｈ ｉ ｆｕ ＡＭ Ｓａ ｓ ｉｃ ｓ ｅ ｅ ｅ ｐ ｒｍｅ ｔ ｌ ｅ ｕ ｔ ｉ ｅｗｅ ｎ ｔ ｅｒ ｌ ｏ ｅ ｃ ｎ ｅ ｉｔ ｎ ｉ ａ ｄ ｔ ｅ ｃ ｎ ｅ ｔｏ ｏ ｅ ｏ ｙ ｉ ｌｏ ｄ ｓ ｕ ｓ ｄ Ｔｈ ｘ ｅ ｉ ｎ ａ ｒ ｓ ｌ ｓ
稀土有机配合物发光及其应用研究概况
Ｄ ｎ 的配 合 物 容 易 发 生 这 种 现 象 ，所 以 也 常 不 加 ｖ 区 别地 称 为 “ 系敏 化 发 光 ” 或 “ 系敏 化 荧 光 ” 镧 镧 ． 这 种 配 体 敏 化 中心 离 子 发 光 的 效 应 称 为 Ａ ｔｎ ａ效 ｎｅ ｎ
应 ．
稀 土 有 土 有 机 配合 物 常 被 用 作 发 光 材 料 ，具 有 极 其
重 要 的 应 用 和 理 论研 究 价 值 ．人 们 对 于稀 土 配 合物 中 敏 化 发 射 的 兴 趣 始 于 １４ ９ ２年 ， 当时 ｗｅｓｎ ｎ１ ｉ －ａ… ｓ 第 一 次 用 紫 外 光 激 发 ｂ － 酮 类 Ｅ （Ｉ） 配合 物 观 ＿二 ｕ Ｉ Ｉ 察 到 中心 离 子 Ｅ （Ｉ） 的 特 征 线 状 发 射 ．在 这 之 ｕ Ｉ Ｉ
Ｔｈｅ Ｓｔ ｄｙ ｏｎ Ｌｕ ｉ ｓ ｅ ｃ ｕ ｍ ｎｅ ｃ ｎ ｅ ｏｆＲａｒ ｅ Ｅａｒｈ ｍ ｐｌｘ ｓ ａ ｔ ｐ￣ ａ ｏｎ ｔ Ｃｏ ｅ ｅ ｎｄ ｉｓ Ａｐ ｃ ｆ ｉ
ＹＵＡＮ ａｏ— ｉ ｇ Ｘｉ —ｌｎ
（ｕ Ｓｂ—ｃｌｇ ｉ ｃ ，Ｙ ｈ ｎＣ 如 ，Ｙ ｈ ｎ，３ ６ ０ ） ｏｅ ｅｏ ｓ￣ ｅ ｗ ｕ ０ ｌ ｆ ｃＲ ｗｕ ３ ０ ０
后可能以两种方式传递能量如果发生s1一s0辐射跃迁则显示配体荧光如果以非辐射跃迁形式系间窜跃至三重激发态t1又有两种可能或者通过自旋禁阻的辐射方式回到基态而发射配体磷光或者以非辐射跃迁形式将能量传递给稀土离子适宜的4f能级共振能级而发射出稀土离子的特征荧光
维普资讯
稀 土 有 机 配 合 物 发 光 及 其 应 用 研 究 概 况
袁 晓 玲 （ 宜春 学 院理 学 院 ， 江 西 宜春 ３ ６ ０ ） ３０ ０
稀土含硫有机配体配合物的合成与应用研究进展
由于稀土离子含有 f 轨道 , 离子半径大 , 能提 供足够大的配位空间 , 故配合物的配位数通常较 高 , 并且易形成多种配位结构 。最常见的是六配位
和八配位结构 , 配位数和配位构型在很大程度上 受到配体的空间效应 、也就是配体之间排斥能所 支配 。当配体的空间位阻较大时 , 可以形成六配位 结构 ; 当配体的空间位阻较小时 , 六配位结构就不 能使稀土原子周围的配位空间尽可能密堆积 , 通 常就形成八配位 。配位数相同的配位多面体结构 也会有显著不同 , 也与此有关 。目前已合成并表征 的重要的稀土含硫配体配合物如表 1 所示 。据表 1 , 荒氨酸类的配位能力比较强 , 常以单齿基 ( Ⅰ) 或双齿基 ( Ⅱ) 的形式与稀土原子配位 , 如图 1 所 示 。其中双齿螯合的结构形式 ( Ⅱ) 更常见 。二硫代 磷酸类配体的配位能力及配位形式与荒氨酸类相 似 。黄原酸稀土配合物及稀土含硫配体高分子聚 合物多以 M - S ( Ⅱ) 双齿配位 。硫脲类 、硫酮类 、 硫杂冠醚 、一硫代2β2二酮类 、烷基硫醇类配体与稀 土形成的配合物稳定性较差 , 大多只能得到粉末 状配合物 , 有些甚至只能存在于溶液中 , 对这几类 配合物结构研究的相对较少 。巯基噻唑类可以单 齿基或双齿基配位 , 因反应活性较差 , 研究较少 。 稀土含硫有机配体配合物得到单晶结构的不多 , 其单晶培养非常困难 , 因为 : (1) 大多配合物很难 稳定存在于一般有机溶剂 。(2) 生长环境如 : 溶液 的过饱和度 、p H 值 、杂质等因素的变化对晶体生 长影响很大 。尤其当体系中的杂质进入晶体时 , 常 导致晶体均匀性的破坏 , 造成晶体内部缺陷 , 晶体 外观的完整性遭受破坏 、楔化或寄生生长 , 导致不 适合单晶 X 衍射分析的需要 。(3) 晶体不稳定 , 对 水 、空气敏感 ,不易保存 。
稀土有机配合物的应用1
稀土有机配合物的应用摘要：我国是稀土资源大国,稀土资源占世界储量的80% ,在稀土研究方面占有得天独厚的优势。
稀土离子以其独特的配位性质引起研究者的广泛关注，本文讨论了稀土及其金属配合物在现今社会的主要应用和研究方向，比如在医学中对肿瘤的抑制作用；具有特殊性能的发光材料在分析化学、生物、医药中的应用。
最后展望一下稀土配合物的发展前景。
关键词：稀土配合物功能应用一、稀土配合物的抗肿瘤活性肿瘤是危害人类健康的重大因素，我国恶性肿瘤的发病率及死亡率均呈上升趋势，肿瘤的预防和治疗任务十分艰巨。
尽管目前抗肿瘤药物数不胜数，但大多数存在着毒副作用大、价格昂贵等缺点，因此开发更加高效低毒廉价的抗肿瘤药物一直是国内外的研究热点。
稀土元素具有抗炎杀菌和抗肿瘤活性，然大量研究证实许多稀土配合物的抗菌、抗肿瘤的生物活性较原配体会有不同程度的提高，而且毒作用降低，可以利用稀土与原配体的系统作用有助雨寻找更加高效、低毒的抗菌、消炎、防腐和抗肿瘤的新药。
因此稀土配合物的抗菌、抗肿瘤活性引起了研究者的广泛关注。
黄熠【1】等以硫代脯氨酸和笨甲酸为配体合成一种新的稀土配合无，用红外光谱、热重差热分析、元素分析和化学分析等方法确定其化学式为Nd(C7H5O2)2(C4H6NO2S)·2H2O，在体外活性表明其对Hela细胞的增值有较好的一直作用。
同时范小娜【2】等对稀土离子Eu3+、Dy3+与槲皮素配合物的合成及抗肿瘤活性进行了研究，利用元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱等手段对配合物的组成和结构进行确定为EuC15H8O7Cl10·H2O和DyC15H8O7Cl2·H2O，同时采用噻唑蓝（MTT）比色发对配体及配合物对HepG2肝癌细胞株的抗肿瘤活性进行了测定，结果表明槲皮素、Eu-槲皮素和Dy-槲皮素能依赖性地抑制HepG2细胞的增值，切槲皮素稀土离子配合物对细胞增值的抑制率显著高于槲皮素组。
稀土Eu3+有机配合物转光剂在抗紫外整理中的应用研究
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第２ ７卷第 １ 期 ０ ２１ ０ ０年 １ ０月
印 染 助 剂
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稀土 Ｅ ３ ｕ＋ 有机 配合 物 转光 剂在 抗 紫外 整理 中 的应 用研 究
尹 桂波 ， 陈 和春 ， 耿 琴玉 ， 闻 娜
中 图 分 类 号 ：Ｔ ６０ ＋１ Ｑ １文 章 编 号 ：１０ —４９２１）０ ０４—３ ０４ ０３（ ０１—０ ３０ ０
稀土有机配体的研究进展
稀土有机配体的研究进展张灵;赵雄燕;王鑫【摘要】综述了近年稀土有机配合物的主要配体种类及其对应稀土配合物的制备方法,包括β-二酮类配体、羧酸类配体、邻菲罗啉类配体和三苯基氧膦类配体.同时对稀土配合物在光电材料、生物医学工程及传感器等领域的应用前景进行了分析与展望.研制稳定性好、荧光量子效率更高的新型稀土配合物体系将是新一代稀土有机配体的追求目标.%The main ligand species of rare earth organic complexes and the preparation methods of the rare earth organic complexes are reviewed ,including β-diketone ligands ,carboxylic ligands ,ligands containing 1,10-phenanthroline unit and triphenylphosphine oxide ligands .At the same time,the application of the rare earth organic complexes in the fields of photoelectricmaterial ,biomedical engineering ,sensor and so on wasanalyzed.Moreover,the future development trend of the rare earth organic complexes was also prospected .The development of rare earth complexes with good stability and high fluorescence quantum efficiency will be the goal of the new generation of the rare earth organic ligands .【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2017(046)012【总页数】5页(P2463-2466,2471)【关键词】稀土;荧光;有机配体;光电材料【作者】张灵;赵雄燕;王鑫【作者单位】河北科技大学材料科学与工程学院,河北石家庄 050018;河北科技大学材料科学与工程学院,河北石家庄 050018;河北省药用分子化学重点实验室,河北石家庄 050018;河北科技大学材料科学与工程学院,河北石家庄 050018【正文语种】中文【中图分类】TQ422.2;O614.33稀土元素历来有“新材料宝库”的美称。
稀土元素的配位化合物及应用概述
稀土元素的配位化合物及应用概述
稀土元素是指原子序数为57到71的一系列元素，其在化学中具有独特的性质，因此在许多领域中得到了广泛的应用。
其中，稀土元素配位化合物是稀土元素化学中的重要研究方向之一。
稀土元素配位化合物具有较高的热稳定性和光学性质，
因此在催化、发光、生物学和材料科学等领域具有广泛的应用前景。
稀土元素配位化合物中，常见的配体包括有机配体和无机配体。
其中，有机配体主要包括羰基、烯酮、醇、醛等，而无机配体主要包括氮、氧、硫等元素。
此外，稀土元素配位化合物的结构也具有多样性，如单核、双核、三核等结构类型。
稀土元素配位化合物在催化反应中具有重要的应用价值。
例如，某些稀土元素配位化合物可以用于催化烯烃的加氢反应和羰基化反应。
此外，稀土元素配位化合物还可以用于制备光电材料、氧化物电解质材料等。
在发光材料领域，稀土元素配位化合物也发挥着重要作用。
例如，荧光粉和磷光体中经常使用稀土元素配位化合物作为发光中心。
稀土元素配位化合物在这些材料中可以发出多种颜色的光，因此在LED等光电器件中具有广泛的应用。
此外，稀土元素配位化合物在生物学中也具有一定的应用价值。
例如，某些稀土元素配位化合物可以用于药物分析、免疫分析等方面。
同时，稀土元素配位化
合物在医学成像中也具有应用前景。
总之，稀土元素配位化合物是稀土元素化学中的重要研究方向之一，其在催化、发光、生物学和材料科学等领域具有广泛的应用前景。
红色荧光材料稀土铕配合物的研究进展(1)
最近 ,刘玲等[21] 将配合物 (19) 掺杂在成膜性能较好的高 分子材料 PVK 中经旋涂成膜 ,制备了单层有机电致发光器 件 ,得到稀土铕离子特征发射光谱 。并证明其发光机制是载 流子俘获机理 。
大可能有两方面原因 :一是与β二酮相连的苯环的对位带有 管这类配合物的溶解性和发光强度没有β- 二酮的铕配合物
推电子烷氧基 ,这些基团上的电子可通过共轭效应向与β二 好 ,但是由于它们有良好的热稳定性 ,近几年来开始被研究
酮配位的铕发生离域 ,使荧光得到增强 ;另一方面 ,可能是由 与开发[17] 。深入研究它们的空间结构与发光性质的关系 ,可
配合物 (12) 。结果表明 ,这种配合物的三氯甲烷溶液在浓度
这类配合物的羧酸配体主要是指含芳香环的羧酸和氨
为 2～4molΠL 范围内浓度淬灭现象不显著 ,溶液和薄膜的荧 基酸 ,它们在紫外区具有较大的光吸收系数 。同时 ,稀土离
光都强于铕二苯甲酰甲烷邻菲罗啉配合物 (8) 。荧光强度增 子与有机羧酸的配位能力较强 ,形成的配合物比较稳定 。尽
现了能量转移 ,红光器件的效率达到 1. 1 % ,开创了制备红光
一般认为满足 OLED 材料的基本条件就是要有高的 PL 效率 。PL 效率低的材料 ,不可能用于 OLED 器件 。然而许多 事实说明 ,具有高的 PL 效率 ,也不一定就是优良的 EL 材料 。 例如 ,在 365nm 紫外光激发下 , Eu ( TTA) 3 Phen (7) 的 PL 亮
红色荧光材料稀土铕配合物的研究进展Ξ
张 萍1 ,季彩宏2
(1. 连云港职业技术学院 ,江苏 连云港 222006 ;2. 南京工业大学 ,江苏 南京 210009)
摘 要 :稀土铕配合物是红色荧光材料的一种 ,具有有机化合物的高发光量子效率和无机化合物良好稳定性的双重优 点 ,是很有应用前景的一类发光材料 。本文从材料结构的角度出发 ,对铕配合物的配体和发光机理加以概述 ,讨论分子结构 对材料性能的影响 ,并针对目前存在的问题 ,提出相应的研究设想 。
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其发 光性质 的研究及 应用 ， 内外 动态 ， 国 未来 发 素钇 （ 和 ５ Ｙ） ７～ ７ １的 镧 （ ａ 、 （ ｅ 、 （ ｒ 、 （ ｄ 、 Ｌ ） 铈 ｃ ） 镨 Ｐ ） 钕 Ｎ ） 钷 成及反应机理 ， （ ｒ 、 （ ｍ）镱 （ ｈ 、 Ｌ ） 共 １ Ｅ ）铥 Ｔ 、 Ｙ ） 镥（ ｕ ， ７个元 素。由于稀土离子
稀土元素是 指周期表 中Ⅲ Ｂ族 ，１号元素钪 （ ｃ 、９号元 ２ Ｓ）３
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Ａｂｓｒ ｃ ：Ｒａ ｅ ｅ ｒｈ ｃ ｍｐｌｘ ｓｂ ｃ ｍｅ ｅ ｃ ｌｅ ｔｌ ｍｉｅ ｃ ｎ ｅ ｍａｅ ａｓ，ａ ａ ｔ ａ ｉｅ ｉｎ ｔ ｅ ｕ ｉｒｃ ａ ａ — ｔａ ｔ ｒ ａ ｔ ｏ ｅ ｅ ｅ ａ ｘ ｅｌｎ ｕ ｎ ｓ ｅ ｃ ｔｒ ｌ ｉ ｓ ｌｎ ｈ ｎｄ ｏ ｓ ｗｉｈ ｐ ｃ ｌａ ｈ ｒ ｃ
具有独特的结构和性质 ， 使其 与适 当的有机配体 配合后 发 出的 荧光兼有稀土离子发光强度高 ， 色纯和激发能量低 ， 颜 荧光效率 高等优点 。近年来 ， 土元 素作 为光学 高新材料 的价值 和应用 稀
日益受到广泛的关注。 我国是稀土资源大 国， 稀土资源 占世界储量 的 ８％ ， ０ 在稀土 研究方面 占有得天独厚的优势。稀 土有机配合物发 光是无机发 光与有机发光、 生物发光研究 的交叉学科 ， 有着重要的理论研究 意义及应用 研究价值 。它 已越来 越广泛地应用 于工业 、 农业 、 医 药学及其它高技 术产业 ， 而这些 应用研究 又促进 了有机化 学及
１ 稀土配合物 的发光机理及 能量传递过程
稀土元素的显著特点是大多数稀土离子含 有能级相近且 未
充满的４ 电子， ｆ 并且 ４ 电子处于原子结构的内层， ｆ 受到 ５ ｐ ｓ ６ ５
电子对外场的屏蔽 ， 因此其配位 场效应较小 ， 其中 ， Ｉ“ ，ｕ 除 且 Ｌ”
之外的镧系离子的 ４ 电子可在 ７个 ４ 轨道之 间任意分 布 ， 而 ｆ ｆ 从
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２－ ６
广州化工
２ １ 年 ３ 卷第 ３ ００ ８ 期
稀 土有 机 配 合物 的研 究与应 用
罗成文 ， 王正平 ， 郑 成
（ 州大学化 学与化 工学 院，广 东 广 州 ５００ ） 广 １０６
摘 要 ： 稀土金属配合物因镧系离子独特的电子结构而成为一类具有特殊性能的发光材料， 有着重要的理论意义及应用价
产 生 各 种 光谱 项 和 能 级 ， 由 于 稀 土 元 素 位 于 内 层 的 ４ 电 子 可 而 ｆ
值 。本文综述 了光致发光稀土有机配合物的发光 机理 、 发光特性 以及有机 配体研 究等发展情况 ， 针对光致发光稀 土有机配合物发光
材料在分析化学 、 生物 、 医药中的应用进行 了综合性 的评述 ， 展望 了稀土配合物发光的发展趋势 。
关键词 ： 稀土元素； 配合物； 发光
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