稀土配合物的合成
稀土及过渡金属功能配合物的合成与应用研究
稀土及过渡金属功能配合物的合成与应用研究稀土及过渡金属功能配合物的合成与应用研究引言：稀土及过渡金属功能配合物在化学、材料科学、生物医学和环境保护等领域具有广泛的应用前景。
它们以其独特的性质，如光电性、荧光性、磁性、催化性和生物活性等，被广泛地应用于传感器、催化剂、发光材料、药物控释和持久污染物的修复等。
本文将介绍稀土及过渡金属功能配合物的合成方法，并探讨其在不同领域中的应用现状和前景。
一、功能配合物的合成方法稀土及过渡金属功能配合物的合成方法多种多样，下面将介绍一些常见的方法。
1. 溶剂热法：溶剂热法是在高温高压条件下合成稀土及过渡金属功能配合物的一种常见方法。
通过选择合适的溶剂和反应条件，可以控制反应过程中的温度和反应速率，从而得到不同形貌和结构的功能配合物。
该方法适用于合成纳米材料和复杂结构的配合物。
2. 水热法：水热法是在高温高压的水介质条件下进行反应合成功能配合物的方法。
水热法不需要有机溶剂，操作简单，具有环境友好的特点。
同时，水热法可以控制物质的结晶生长和形貌形成，制备出具有特殊形貌和结构的功能配合物。
3. 沉淀法：沉淀法是通过控制反应温度、反应时间和溶液pH值等条件，使反应物生成沉淀物，再通过沉淀物的分离和洗涤得到功能配合物。
沉淀法操作简便，适用于大规模合成和工业生产需求。
二、功能配合物在传感领域中的应用1. 光电传感器：稀土及过渡金属功能配合物的荧光性质使其成为理想的荧光探针。
通过设计与合成不同配合物，可以用于气体传感、离子传感和生物传感等方面。
例如，利用稀土配合物的荧光性质，可以实现对金属离子和有机分子的高效检测和分析。
2. 催化剂：稀土及过渡金属功能配合物的催化性质使其在化学合成和能源转化等领域中得到广泛应用。
通过调控配合物的结构和组分，可以实现对于有机反应和氧化还原反应的催化活性提升。
例如，钼系配合物在不对称催化合成领域中具有重要应用，可以用于合成高附加值的有机化合物。
三、功能配合物在材料科学中的应用1. 光电材料：稀土及过渡金属功能配合物在光电领域中被广泛应用。
6′,6″-二吡啶基-2,2′：4′,4″：2″,2′′′-四联吡啶稀土配合物的合成、表征及荧光性质研
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稳定自由基与六氟乙酰丙酮稀土配合物的合成和磁性研究
中 ，然 后 降 温 至 ６ Ｃ ，加 入 １ ． ｍｇ 的 Ｎ Ｔ ｈ Ｉ ０ｏ ０７ ＩＰ Ｃ ，搅 拌 ２ ｎ 然 后 降 至 室 温 继 续 搅 拌 ８ ｈ 过 滤 ， 燥 ， 蓝 紫 色粉 ０ ｍｉ ， 。 干 得 末 。 将 滤 液 置 于 冰箱 中 （ ， 周 后 析 出 蓝 紫 色 晶体 。 ４ｏ 一 Ｃ）
ｒ斟学 颜 察
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祁玉 清 王大 章 韩 昕 （ 通标标准技术服务有限公司天津分公司 天ห้องสมุดไป่ตู้ ３０５ ０４ ）
稳定 自由基 与六氟 乙酰丙酮稀土配合物
的合成和磁性研 究
【 要】 摘 对稳定 自由基与六氟乙酰丙酮稀土配合物的合成进行 了 研究， 通过元素分析、 电导测定、 热重分析、 红
３
结 果 和 讨 论
① 向 ７ｇ六 氟 乙酰 丙 酮 中 加 入 ３ ｍｌ 离 子 水 ，与 振 荡 器 去
３． 配 合物 的组 成 与 表 征 １ ６种 配 合 物 的 元 素 分 析 结 果 列 于 表 １ 表 明 得 到 了组 成 为 ， Ｉｎ ｈ ａ （ Ｔ ｈ ）・ｎ ７ ６的 酉 合 物 。 Ｌ （ ｆｃ） ＮＩＰ ＣＩ２ Ｃ Ｈ１ 】 配合 物 的正 庚 烷 溶 液 （ Ｏ ｍｏ／ 的摩 尔 电导 值 均 接 近 于 １ ｌ Ｌ） 零 （ ２）说 明六 氟 乙酰 丙酮 在 配位 内界 ， 表 ， 配合 物 为 非 电解 质 。 这 ６个 配 合 物 具 有相 似 的 红 外 光 谱 图 ，几 个 主 要 特 征 峰 列 于 表 ３。谱 图 中 （ Ｇｄ ｈ ａ ３（ ＴＰ ＣＩ ０．Ｃ Ｈ，为 例 ） （ ｆｃ）】ＮＩ ｈ ２ ５ ７ ６ ・ 在 １ ０ ～１ ０ ｍ 谱 区 内 均 有 ２ 个 特 征 的 强 吸 收 峰 ５ ０ ７ ０ ｃ
稀土铕、β-二酮配合物的合成、表征及其发光性能测定实验设计
稀土铕、β-二酮配合物的合成、表征及其发光性能测定一、学习目的1、学习并了解稀土配合物的性质和功能.2、了解稀土元素发光原理，学习分析荧光谱图3、学习使用分子荧光光谱仪测试所得产物的激发光谱、发射光谱等荧光性质。
4、学习使用红外光谱仪测试所得产物的成键情况和基团信息。
二、实验原理稀土就是化学元素周期表中镧系元素--镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)，以及与镧系的15个元素密切相关的元素-钇(Y)和钪(Sc)共17种元素，称为稀土元素。
20世纪40年代，Weissman发现用近紫外光可以激发某些具有共振结构的有机配体的稀土配合物产生较强的荧光，其后相继发现了其他一些稀土配合物的光致发光配合物：目前，稀土放光材料以及广泛地应用于分子荧光免疫分析、结构探针、防伪标签、生物传感器、农用薄膜和器件显示灯领域。
稀土配合物发光主要由中心·离子的f-f跃迁所引起的，具有光色纯度高、发光效率高和修饰配体不影响发光颜色等优点，在分析化学、生物学、超薄膜、有机电致发光等领域有广泛的应用。
本实验采用液相均相法制两种稀土铕、β-二酮配合物。
通过紫外吸收光谱和激发、发射光谱对其荧光性质进行研究。
稀土配合物的发光类型和发光性能都与稀土离子的4f电子结构及其跃迁密切相关。
4f电子受s5p°的屏蔽，它们的能级受外界的影响较小，但由于自旋耦合常数较大，能引起J能级的分裂。
不同稀土离子中4f电子的最低激发态能缴和基态能级之间的能量差不同，致使它们在发光性质上有一-定的差别。
稀土离子的4f电子跃迁主要有f跃迁和f-d跃迁。
属于f-f禁阻跃迁的三价稀土离子在紫外光区的吸收系数很小，发光效率低。
β_二酮配体在紫外光区有较强的吸收，而且能有效地将激发态能量通过无辐射跃迁转移给稀土离子的发射态，从而敏化稀土离子的发光，弥补了稀土离子发光在紫外-可见光区的吸收系数很小的缺陷，此即为“Antena效应”。
羧酸类大分子稀土配合物的合成、表征及性能研究
材料导报 Ｂ ： 研 究篇
２ ０ １ ４ 年 １月（ 下） 第２ ８ 卷第 １ 期
羧 酸 类大 分 子稀 土 配合 物 的合 成 、 表 征 及性 能研 究
陈鹏 辉 ， 时 劲松 ， 张 亚 兰 ， 王 美策 ， 余 云 英 ， 聂 俊。 ， 王 克敏
（ １ 常州大学材料科学与工程学院 ， 常州 ２ １ ３ １ ６ ４ ； ２ 常州大学石油化工学 院， 常州 ２ １ ３ １ ６ ４ ； ３ 北京化工大学材料科学与工程学院 ， 北京 １ ０ ０ ０ ２ ９ ） 摘 要 通过先聚合再配合的方法成功制备 了两种羧酸类大分子稀土铕 配合 物 Ｐ ＡＡ ＿ Ｅ ｕ和 Ｓ Ｔ＿ ＡＡ ＿ Ｅ ｕ ， 并将 其
ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ １ ａ ｎ ｔ ｈ ａ ｎ ｉ ｄ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ ｅ ｓ ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｗｅ ｉ ｇ ｈ ｔ ａ ｎ ｄ ｅ ｕ ｒ ｏ ｐ ｉ ｕ ｍ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｗｅ ｒ ｅ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ ＧＰＣ ａ ｎ ｄ Ｉ ＣＰ．ＴＧ ｉ ｎ ｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｅ ｄ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍａ ｌ ｓ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ ｍａ ｃ ｒ ｏ ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｒ ａ ｒ ｅ ｅ ａ ｒ ｔ ｈ ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ ｅ ｓ ｉ Ｓ ｗｏ ｒ ｓ ｅ ｔ ｈ ａ ｎ ｓ ｍａ ｌ ｌ ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ｅ ｓ ．Ｆｌ ｕ ｏ ｒ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ｅ ｘ ｃ ｉ ｔ ａ —
与合成的小分子稀土配合物 Ｅ ｕ （ ＡＡ） ３ 形成对 比。经红外光谱初步表征发现稀土配合物 已经 配位成功且其 配位 数为 ６ 。分别采用凝胶渗透 色谱 （ ＧＰ Ｃ ） 和等 离子发射 光谱 （ Ｉ Ｃ Ｐ ） 分析 大分子稀土配合物的分子量与稀土铕 的含量 。由 Ｔ Ｇ
TCNQ稀土配合物的合成、表征及性能研究的开题报告
TCNQ稀土配合物的合成、表征及性能研究的开题报告
TCNQ (2,3,5,6-tetracyano-1,4-benzoquinone)是一种重要的有机电子材料，具有高度的导电性和光学吸收性能。
在过去的几十年中，TCNQ及其衍生物在有机电子学中发挥了重要作用。
稀土配合物是一类广泛应用于光学、磁学和催化等领域的重要材料，具有独特的物理和化学性质。
研究稀土配合物对TCNQ的影响，将有助于更好地发掘TCNQ在有机电子学中的应用价值。
因此，本文拟就TCNQ稀土配合物的合成、表征及性能研究展开探讨。
首先，本文将对TCNQ稀土配合物的合成方法进行研究。
前人已经报道了多种TCNQ 稀土配合物的合成方法，如溶剂热、溶液法等。
本文将综合比较各种方法的优缺点，重点探究其合成机理。
其次，本文将对所得的TCNQ稀土配合物进行表征和分析。
本文将主要采用X射线衍射、紫外-可见光谱、热重分析等手段对所合成的TCNQ稀土配合物进行表征。
通过这些手段可以分析其结构性质、光学性质以及热稳定性等重要性质。
最后，本文将探究TCNQ稀土配合物的性能研究。
针对其在电子、光学和磁学等方面的性能，本文将对其进行研究。
通过这些性能研究，能够更好地了解TCNQ稀土配合物的应用潜力及其局限性。
总之，本文将从TCNQ稀土配合物的合成、表征及性能研究方向展开探讨。
期望通过此研究为TCNQ稀土配合物的应用提供一定的理论和实践基础。
β-二酮类稀土(Eu,Tb)配合物的合成与发光性能的研究的开题报告
β-二酮类稀土(Eu,Tb)配合物的合成与发光性能的研
究的开题报告
题目：β-二酮类稀土(Eu,Tb)配合物的合成与发光性能的研究
研究背景：
稀土材料是具有特殊光学、磁学、电学等性质的重要功能材料。
稀
土配合物作为稀土材料的一种有机衍生物，具有良好的化学稳定性和光
学性能，可广泛应用于荧光传感器、电化学传感器、生物医药、光电感
应发光等领域。
而β-二酮类化合物是合成稀土配合物的一种常用配体，
其结构简单，易合成，而且能够与稀土离子配位，具有广泛的应用前景。
研究内容：
本研究旨在合成β-二酮类稀土(Eu,Tb)配合物，并研究其光学性能。
具体内容如下：
1. 合成β-二酮类配体及稀土(Eu,Tb)配合物。
2. 通过FT-IR和UV-Vis对β-二酮类配体和稀土配合物的结构进行表征。
3. 测定β-二酮类稀土(Eu,Tb)配合物的发光性能，并对其发光机理进行探讨。
4. 研究β-二酮类稀土配合物在不同pH值条件下的发光性能变化。
研究意义：
本研究将有助于深入了解稀土配合物的合成及光学性质，并为其在
荧光传感器和光电设备等领域的应用提供科学依据。
特别是对β-二酮类
稀土(Eu,Tb)配合物在不同pH值条件下的发光性能变化进行研究，对于
探究其在生物医药领域的应用前景具有重要意义。
新的稀土铕三元配合物的合成及表征
新的稀土铕三元配合物的合成及表征摘要：通过乙酰蒽与乙酸乙酯的克莱森缩合反应，合成新配体9-蒽甲酰丙酮，并与邻菲罗啉、稀土铕（Ⅲ）合成三元稀土配合物。
通过元素分析、EDTA配位滴定分析、红外、荧光光谱分析测定了配合物的组成、结构和发光性能；利用差热-热重分析测定了配合物的热稳定性。
研究结果表明,稀土三元配合物在612.05 nm处发出强的Eu3+特征荧光。
关键词：克莱森缩合；三元稀土配合物；荧光性质1 前言稀土β-二酮配合物作为强荧光配合物的研究一直为人们所重视。
这是由于配合物中存在着螯合环并包含电子可运动的共轭键，使β-二酮与稀土生成的配合物在只含有氧的配体中是最稳定的;而且在这类配合物中存在着从具有高吸收系数的β-二酮配体到Tb3+、Eu3+等的高效能量传递，从而使得它们在所有稀土有机配合物中发光效率最高。
本文利用克莱森(claisen)缩合[6]的方法合成新的β-二酮配体9-蒽甲酰丙酮，并利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、对配体进行了表征；配体与邻菲罗啉、稀土铕（Ⅲ）合成三元稀土配合物，用荧光光度法对三元稀土配合物的荧光性质进行了研究，并讨论了铕配合物的荧光性质。
2 实验部分2.1原料与试剂乙酰蒽按文献方法合成，纯化后产物熔点：74℃～75℃；氢化钠NaH,纯度99%，含量80%；乙酸乙酯CH3COOC2H5,纯度99.9%；氧化铕Eu2O3，纯度99.99%。
本文所用其它试剂均为分析纯，所用溶剂使用前均经过脱水重蒸处理。
2.2仪器与测试条件熔点用上海产X4型显微熔点仪测定；元素分析用Elementar Vario ELIII 型元素分析仪测定；红外光谱用Bruker EQUINOX55 型红外光谱仪，KBr压片法测定；荧光光谱采用美国V ARINA公司cary-eclipse荧光分光光度仪测定，测定条件为常温。
2.3 9-蒽甲酰丙酮的合成反应方程式：氮气保护下，以四氢呋喃为溶剂，2mmol的乙酰蒽和4mmol的乙酸乙脂在8mmol氢化钠存在下进行反应，反应温度约65℃，反应开始后有氢气缓慢放出。
二茂铁及其衍生物稀土配合物的合成及性能研究的开题报告
二茂铁及其衍生物稀土配合物的合成及性能研究的开题报告一、研究背景二茂铁是一种具有独特结构和性能的重要有机分子。
其分子结构中包含两个茂基环和一个中心的铁原子，因此具有良好的电子传输和催化特性，被广泛应用于有机合成、电化学传感、生物学等领域。
稀土元素作为稀有的化学元素，其配合物在催化、光学、电化学等方面具有独特的性能，在现代材料领域中有着广泛的应用。
将二茂铁与稀土元素配位形成的复合物在性能上具有超越原有单独物质的优势，已成为有机金属化学研究领域的热点之一。
二、研究目的本文旨在通过对二茂铁及其衍生物与稀土元素的配位反应进行研究和合成，探究其合成反应机制、性能和应用，为进一步开发和应用这种材料提供基础支撑和理论指导。
三、研究内容和方法1. 合成二茂铁及其衍生物采用常规有机合成方法合成二茂铁及其衍生物，并经过物化性质表征，以便于后续与稀土元素配位反应的研究。
2. 合成稀土配合物采用溶剂热法、共沉淀法等化学方法将二茂铁及其衍生物与稀土元素配位反应，制备出新型稀土配合物，并通过物化性质表征，探究其分子结构、热稳定性、光学性能等。
3. 稀土配合物的应用通过电化学合成、电化学传感等实验手段探究二茂铁稀土配合物在电化学催化和传感方面的应用。
四、预期成果1. 合成得到一系列的二茂铁及其衍生物和稀土配合物，并通过物化性质表征，揭示其性质和结构。
2. 探究二茂铁稀土配合物在电化学催化和传感领域的应用，初步研究其催化机制。
3. 对二茂铁及其衍生物稀土配合物的合成方法和性能表征进行系统总结和分析，为其进一步的应用和开发提供理论支撑。
五、研究意义本研究将对稀土配合物的合成和应用进行深入探究，为该领域的发展和应用提供新思路和理论支撑。
同时，对于深入研究有机金属化学和材料科学领域的交叉应用，具有一定的学术意义。
新型稀土配合物合成与发光性能研究的开题报告
新型稀土配合物合成与发光性能研究的开题报告摘要：本文主要研究了新型稀土配合物的合成和发光性能。
通过文献调研，我们发现了一种新型稀土配合物，并利用化学合成的方法合成了该配合物，并利用荧光光谱仪进行了发光性能测试。
研究结果表明，所合成的新型稀土配合物具有较好的发光性能，在紫外激发下表现出强烈的发光，且发光峰位于可见光区域。
这一结果为进一步研究稀土配合物的光学性质提供了一定的基础和参考。
关键词：新型稀土配合物，合成，发光性能一、研究背景稀土配合物是一种具有广泛应用前景的材料，主要应用于荧光材料、催化剂、红外发光剂、光学玻璃、超导材料等领域。
随着人们对荧光材料需求的日益增加，稀土配合物的研究也得到了越来越多的关注。
近年来，随着人们对新型材料的需求不断增加，越来越多的新型稀土配合物被发现。
这些新型配合物往往具有较好的光学性能和生物兼容性，因此被广泛应用于生物医学和生物成像领域。
本文主要研究一种新型稀土配合物的合成和发光性能，以期为稀土配合物的研究提供新的思路和方法。
二、研究内容本文主要研究内容如下：1. 文献调研：通过文献调研，了解当前稀土配合物的研究现状，找到一种具有研究价值的新型稀土配合物。
2. 合成新型稀土配合物：利用化学合成的方法，合成所选稀土配合物，并进行结构表征。
3. 测定发光性能：利用荧光光谱仪测试所合成稀土配合物的发光性能，并分析其光谱特征和光致发光机理。
三、研究意义稀土配合物是一种应用前景广阔的材料，具有重要的经济和社会价值。
本文主要研究一种新型稀土配合物的合成和发光性能，旨在为稀土配合物的研究提供新的思路和方法。
该研究可为稀土配合物在光学、荧光材料等领域的应用提供新的理论和实验基础，有助于推动我国稀土材料的发展和进步，对于促进国家科技进步和经济发展具有重要的意义。
新型稀土配合物的合成、结构及其性能研究
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第 ３ 卷 第 ３ ２ 期
２０１ 拄 ２
高 师 理 科 学 刊
Ｊ ｕ ａ ｆ ｅｅ ｃ ｆ ｅ ｃ ｅｓ Ｃｏ ｅ ｅａ ｄＵ ｉｅｓｔ ｏ ｍ ｌ ｉｎ ｅｏ ａ ｈ ｒ ｏＳ Ｔ Ｕ ｇ ｎ ｎｖ ｒｉ ｙ
新型稀土配合物的合成、结构及其性能研究
新型稀土配合物的合成、结构及其性能研究张兴晶;车广波【摘要】采用水热方法合成一种新型稀土配合物[Eu(NIPH)(Suc)0.5(H2O)]N(NIPH为5-硝基间苯二甲酸根离子；Suc为琥珀酸根离子),并对该配合物进行了X射线单晶结构分析、元素分析以及红外光谱表征.结构分析表明,该配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=2.112 70 (8)nm,b=0.900 27 (3) nm,c=1.358 12 (5) nm,α=90°, β=105.5850(10)°,γ=90°,V=2.488(2) nm3,Z=8.对配合物的晶体结构、荧光性质和热稳定性做了详细的分析.【期刊名称】《高师理科学刊》【年(卷),期】2012(032)003【总页数】3页(P53-55)【关键词】铕(Ⅲ)配合物;混合羧酸配体;晶体结构;水热合成【作者】张兴晶;车广波【作者单位】吉林师范大学化学学院,吉林四平136000;吉林师范大学化学学院,吉林四平136000【正文语种】中文【中图分类】O631.1+1我国稀土资源丰富，随着稀土的广泛应用，稀土配合物的研究越来越受到广泛关注.由于以多羧酸为配体的稀土-有机配合物的拓扑结构的多样性和在催化、磁性、吸附、光学性质等方面的功能特性，近年来，对其研究一直非常活跃[1-2].在配合物的设计合成中，配体是影响结构的重要因素.配体的给体基团性质、配体的齿数、配体间的间距、配体间的连接基团以及配体异构等诸多因素都可能对配合物的最终结构产生影响.目前，以有机多羧酸为配体的稀土配位聚合物报道日益增多[3-6]，但以混合二元羧酸为配体的稀土配合物的报道却很少[3-4].因此，本文设计合成了以5-硝基间苯二甲酸和琥珀酸为混合配体的稀土铕配合物[Eu(NIPH)(Suc)0.5(H2O)]n（下文称配合物1.其中：NIPH 为5-硝基间苯二甲酸根离子；Suc为琥珀酸根离子），测定其晶体结构，并对其进行荧光光谱分析和热分解动力学研究.Eu（NO3）3·6H2O，5-硝基间苯二甲酸，琥珀酸，均为分析纯.Perkin-Elmer 240C型元素分析仪；Nicolet Impact 410 FTIR型红外光谱仪（KBr压片，400-4 000 cm-1）；LS55型荧光光谱仪；Perkin Elmer Diamond TG/DTA型热分析仪；Bruker SMART APEX II CCD型X射线单晶衍射仪.依次称取0.18 g （0.4 mmol） Eu（NO3）3·6H2O，0.084 g （0.4 mmol） 5-硝基间苯二甲酸，0.024 g （0.2 mmol）琥珀酸，放入烧杯中.向烧杯中加入10 mL蒸馏水，搅拌1 h，搅拌过程中向反应体系中滴加4滴异丙醇胺，反应5 h后，将反应混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，于170°C烘箱内静止放置4 d后取出，逐渐冷却至室温.产物经过滤和蒸馏水洗涤，在室温下干燥，得到无色粒状晶体.元素质量分数分析结果为：C为27.45%（27.49%），H为1.60%（1.62%），N为3.20%（3.22%）（注：括号外为计算值，括号内为理论值）.在Bruker AXS SMART APEX II X射线单晶衍射仪上，于293 K下使用经石墨单色化的Mo Kα射线（λ=0.071073nm ），以Ψ扫描方式收集单晶的衍射数据.在2.00°≤θ≤25.00°范围内共收集到6 401个衍射点，其中2 193个独立衍射数据用于晶体结构解析.晶体结构的分析和精修利用SHELXTL-97程序完成.全部非氢原子利用直接法确定，非氢原子坐标和各向异性温度因子均采用全矩阵最小二乘法修正.配合物1属于单斜晶系，C2/c 空间群，晶体学参数a=2.112 70（8）nm，b=0.900 27（3）nm，c=1.358 12（5）nm，α=90°，β=105.585 0（10）°，γ=90°，V=2.488（2） nm3，Z=8，S=1.133，最后的一致性因子为R1=0.026 7，ωR2=0.0721.用Perkin Elmer Diamond TG/DTA型差热天平对配合物1进行热分析测试.实验条件：静态氮气气氛，升温速率为10℃⋅min-1，温度范围为50～1 000℃，样品用量为3.107 mg.配合物1晶体结构见图1.由图1可见，在不对称结构单元中，金属Eu离子与3个5-硝基间苯二甲酸中的4个氧原子、2个琥珀酸中的3个氧原子以及1个配位分子形成八配位结构.Eu—ONIPH（来自5-硝基间苯二甲酸），Eu—OSuc（来自琥珀酸）和Eu—Owt的平均键长分别是0.236 3（3），0.247 8（3）和0.240 8（3）nm，键长数据与文献[3-4]报道的Eu—O键长（0.241 3（4），0.239 2（3），0.236 8（3）nm）相吻合.为更深刻理解配合物1的结构框架和羧基的配位模式，详细了解金属中心铕离子与2种混合羧酸的连接方式是十分必要的.在配合物1中，5-硝基间苯二甲酸和琥珀酸均起到桥连配体的作用，水分子处于端基位置.相邻的2个金属铕离子与周围相邻的8个羧基和2个配位水连接形成结构为[Eu2O2（CO2R）8]的二聚物（见图2a），中心金属离子与其配位的氧原子形成多面体（见图2b），这些二聚物沿c轴方向通过5-硝基间苯二甲酸和琥珀酸交替连接形成簇状物（见图2c）.在a+b 和a-b方向上，5-硝基间苯二甲酸将此簇状物连接，形成三维网状结构（见图2d）.配合物的热分解TG-DTG-DTA曲线见图3.由图3可见，配合物在50～800℃范围内失质量分2个阶段，第1阶段失质量的温度范围是251～369℃，失质量率为4.12%，与失去2个H2O的理论失质量值4.12%相吻合；在DTA曲线上的411℃处有一吸热峰，表明配合物在此阶段的热分解是一个吸热的过程.第2阶段失质量的温度范围是371～772℃，失质量率为38.46%，与失去1个5-硝基间苯二甲酸分子和1个琥珀酸分子的理论失质量值38.55%基本吻合；在DTA曲线上429℃处出现一个很强的放热峰，表明在此阶段配合物失去1个5-硝基间苯二甲酸分子和1个琥珀酸分子而放收热量.配合物1的荧光发射光谱图见图4.由图4可见，能量主要来源于配体吸收的紫外光能量，然后发生荧光发射.发射光谱只表现出Eu3+的特征ffCT发射，它们是5D0 →7Fn （n=1~4）跃迁.其中：5D0 →7F2（618 nm）处为最强峰，此处为Eu3+离子的电偶极跃迁，也是Eu3+离子的超灵敏跃迁，它的出现表明Eu3+离子在配合物中处于非对称中心的位置，这与结构测定的结果是一致的.【相关文献】[1] Uemura K，Kitagawa S，Fukui K，et al.A contrivance for a dynamic porous framework：cooperative guest adsorption based on square grids connected by amide—amide hydrogen bonds [J].J Am Chem Soc，2004，126（12）：3817-3828[2] Rao C N R，Natarajan S，Vaidhyanathan R.Metal carboxylates with open architectures [J].Angew Chem，Int Ed，2004，43（12）：1466-1496[3] Zhang X J，Xing Y H，Wang C G，et al.A series of novel Ln-succinate-oxalate coordination polymers：synthesis，structure，thermal stability and fluorescent properties [J].Cyrst Growth Des，2008，8（10）：3680-3688[4] Zhang X J，Xing Y H，Han J，et al.A series of two-dimensional metal-organic frameworks based on the assembly of rigid and flexible carboxylate-containing mixed ligands with lanthanide metal salts [J].Cyrst Growth Des，2007，7（10）：2041-2046 [5] Cui G H，Li J R，Zhang R H，et al.Hydrothermal synthesis，crystal structures and luminescent properties of two new Ln（III）succinate（Ln=Eu，Tb）complexes exhibiting three dimensional networks [J].J Mol Struct，2005，740（1-3）：187-191[6] Zheng Y Q，Sun J.Two succinato-pillared coordination polymer：hydrothermalsyntheses，crystal structures and properties of Mn5（OH）2L4 and Cd3（OH）2L2 with H2L HOOC（CH2）2COOH [J].J Solid State Chem，2003，172（2）：288-295。
环辛四烯基稀土配合物的合成及应用
［ （８８ ｓ 仁Ｈ） ＋ ｍ 】
１ ５ Ｅ ａｓ ９ 年 ｖｎ 等人利用 Ｅ ３ Ｃ ３ Ｃ２ Ｈ ） 与 Ｋ （ｓ ８ 在甲苯中反应制得了樱红色产 ９ ｕ（ Ｍｅ） ＩＴ Ｆ２ Ｏ ７ （ ２ Ｈ） Ｃ
田 蕈
Ｋ（ｓ６＋ ｕ（Ｃ ｅ ７１Ｔ Ｆ２ ２ Ｈ） Ｅ３ Ｍ ３ Ｃ （ ） Ｃ Ｏ ） ２Ｈ
需要较多的观察实验论证和表述因此在学习时学生应具备一定的观察能力形象思维能力和丰富的想象力因此在教学中使用正确的认识活动方式才能提高学生的生物科学素养
第３ ０卷 第 ４期 ２０ 年 １ ０８ ２月
文章编号
集 宁 师 专 学 报
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆ ｉｉｇＴ ａ ｈ ｒ ｌ ｇ ｏ ｒ ａ ｎｎ ｅ ｃ ｅ ｓ ｏＪ Ｃｏｌ ｅ ｅ
［（ Ｆ３ 一 ８８２Ｕ ＫＴ ）＃ ｃＨ）Ｅ Ｈ （ 】
２０ ０ １年 Ｅ ａ ｓ ｖｎ 又合 成 了一种 不含钾离子 的环辛四烯基双 核： 价稀 土金属有 机物 ，深蓝色的 二
（— ８８｛ ３ ） ）ｍＴ Ｐ】【 合成反应如下： Ｉ ｃＨ） （ ｓ２ ｓ （ ）２】 ｕ ［Ｍｅ ｉＮ 瑚２。 。 ［ ｅ ｉＮ２ｍＴ Ｆ ＋Ｓ ＩＴ Ｆ２ Ｋ（８８ （ ３） ］ （ ） ｍ２ Ｈ ）＋ ２ Ｈ） Ｍ Ｓ２ Ｓ Ｈ ２ （ Ｃ
１ ． 单环辛四烯稀 土氯化物 的合成 ．１ ２ 单环辛 四烯稀 － Ｉ ＿ 氯化物是合成其他稀上金属配合物的前体物 。这是 由于桥联 的氯原子容易被 各种阴离子取代 。
合成单环辛四烯稀 氯化物， 通常用无水氯化稀土与 Ｋ （８ ８ 以 １ １ ２ Ｈ） Ｃ ： 的摩尔比反应制得。
２２ ８８＋ ＬＣ３ Ｋ（ Ｈ） ２ｎＩ Ｃ
很， ， 合成稀一配合物既有理论意义又有实际意义 。 ｌ １ 环辛四烯基稀土配合物 的合成 环辛四烯基稀 土配合物早在 １６ 年就有报道 ｝． ９９ ｌ 在液氨 中由下列反应制得 ： ｊ
稀土_稀土-过渡金属配合物的合成、结构及发光性质
稀土/稀土过渡金属配合物的合成、结构及发光性质摘要稀土/稀土过渡金属配合物不仅具有迷人的结构，而且因其在单分子磁体、低温温度计等领域的潜在应用成为研究热点。
近十几年所报道的稀土/稀土-过渡金属配合物大多数是通过水热/溶剂热法合成得到的。
本文在水热条件下合成了四例稀土金属配位聚合物(化合物1-4)、两例零维的稀土-过渡金属簇合物(化合物5和6)，两例零维的稀土-过渡金属配合物(化合物7和8)以硝酸钬为稀土源，二甘醇酸(C4O5H6)为配体，水热条件下得到了一例二维稀土金属配位聚合物[Ho2(C4O5H4)3(H2O)4]·2H2O(1)。
化合物1属于正交晶系，空间群为C2221。
该化合物中的稀土Ho离子通过与二甘醇酸配体上的羧基氧原子相互连接形成二维层状结构。
以硝酸钆为稀土源，4,4’-二苯醚二甲酸(C14O5H10)为配体，水热条件下得到了一例三维稀土金属配位聚合物Gd2(C14O5H8)3(H2O)4(2)。
化合物2属于单斜晶系，空间群为P21/c。
该化合物中的稀土Gd离子通过与2,2-二苯醚二甲酸配体上的羧基氧原子相互连接形成二维层，层与层之间通过配体氧原子连接形成三维网状结构。
以氧化镝为稀土源，亚氨基二乙酸(H2ida)为配体，水热条件下得到了一例三维稀土金属配位聚合物[Dy2(ida)3]·H2O(3)。
化合物3属于四方晶系，空间群为I41/a。
该化合物中的稀土Dy离子通过与亚氨基二乙酸配体上的氧原子相互连接形成二维层，层与层之间通过配体氧原子连接形成三维骨架结构。
以硝酸钬为稀土源，2,3-吡嗪二羧酸(2,3-pzdaH2)为配体，水热条件下得到了一例三维稀土金属配位聚合物[Ho2(2,3-pzda)3(H2O)5]·3H2O(4)。
化合物4属于三斜晶系、空间群为P-1。
该化合物中的稀土Ho离子通过与2,3-吡嗪二羧酸配体上的羧基氧原子互相连接形成二维层，层与层之间通过配体氧原子连接形成三维骨架结构。
多羧酸稀土配合物(La,Ce,Nd) 的合成及其表征
2 结果与分析
2.1 系列稀土金属配合物的 XRD 数据分析
在 X 射线衍射仪上对所得产物进行结构测试。 XRD 测试以石墨单色器单色化的 Cu-Kα 射线为衍 射光源，入射波长 λ=0.154nm，管电流为 40mA，管 电压为 40kV，扫描范围 2θ为 3°~ 100°，扫描速度为 10°·min-1，得到该系列配合物的衍射图谱 ( 图 2)。
从图 2 可见，在 16.8°、34°及 45°处，3 种稀土金 属配合物的峰形大致相同，推测其配位方式基本相 同，可能为同晶结构。同时也可以看到，配合物 1 即 镧配合物的峰形相对较低，可能是该配合物在这些 晶面层的生长比另外 2 个配合物慢而导致的。
a 䧴䙹ऴ➕
b 䧁䙹ऴ➕ c 䪓䙹ऴ➕
羧酸类化合物作为配体时，其羧基去质子化后 形成的羧酸根有多个配位点，对大多数金属离子都 有较强的配位能力，展示了多样的配位模式，可以 形成单齿、多齿配合物乃至配位聚合物 [4]。很多稀 土 金 属 配 合 物 的 结 构 中，都 含 有 一 些 中 性 分 子 如 水、乙醇等，它们可以与稀土金属离子配位成键，也 可以不发生配位，而是通过其它作用结合于晶体结 构中 [5]。
对所得目标配合物进行元素分析，其元素分析 数据见表 1。结合系列配合物的 XRD 衍射图谱及 红外图谱分析，推测该系列配合物可能的组成为： M∶C21H11O8∶DMF=1∶1∶2，M=La、Ce、Nd，可能的 化学式为：M(C21H11O8)(C3H7NO)2，其理论值和实测值 基本相符。
多功能稀土配合物的合成、表征和性能研究的开题报告
多功能稀土配合物的合成、表征和性能研究的开题
报告
一、选题背景
稀土配合物在各种领域中被广泛应用，如催化、光电材料、生物学等，但是单一功能稀土配合物的应用范围受到了一定的限制。
多功能稀土配合物在结构和性能上的优势使其在材料科学领域中成为研究的热点和难点。
本文将探讨多功能稀土配合物的合成、表征、化学性质和应用等问题。
二、研究意义
多功能稀土配合物相较于单一功能配合物的研究具有更广泛的意义和应用价值。
首先，多功能稀土配合物通过组分的设计和优化，能够同时具备多种物化性质，例如荧光、磁性或光磁性能。
其次，多功能稀土配合物在化学催化、配位化学等领域中具有更为广泛的应用前景，如生物分子分析、药物分析、环境分析等。
三、研究思路
本文拟采用以下研究思路：
1.多功能稀土配合物的选取
本文将根据目前学术界和工业界的研究和应用情况，选择具有多个功能的稀土配合物作为研究对象。
2.多功能稀土配合物的合成
采用适当的方法，根据分子结构设计和制备多功能稀土配合物。
3.多功能稀土配合物的表征
采用现代化学分析方法，如质谱、元素分析等，对多功能稀土配合物的物理、化学性质进行表征。
4.多功能稀土配合物的性质研究
通过对多功能稀土配合物的性质进行研究，探讨其磁性、光学性质
等方面的特点及其在催化、配位化学等领域中的应用。
四、预期结果
本文预计可以综述多功能稀土配合物的研究现状，采用新的方法和
手段制备多功能稀土配合物，并通过对其物理、化学性质的分析和研究，开拓其应用领域。
同时，本文的研究结果也可为其他学者提供借鉴和参考。
邻香兰素缩乙二胺希夫碱稀土配合物的合成与表征
邻香兰素缩乙二胺希夫碱稀土配合物的合成与表征一、引言邻香兰素缩乙二胺希夫碱稀土配合物是一种重要的有机-无机杂化材料，具有广泛的应用前景。
本文将介绍邻香兰素缩乙二胺希夫碱稀土配合物的合成与表征。
二、实验部分1. 实验仪器和试剂实验仪器：电子天平、恒温水浴器、磁力搅拌器、紫外可见分光光度计、荧光光谱仪。
试剂：邻香兰素（AR）、缩乙二胺（AR）、希夫碱（AR）、稀土盐（LaCl3或CeCl3）。
2. 合成方法将0.05 mol的邻香兰素和0.05 mol的缩乙二胺加入100 mL的甲醇中，搅拌均匀后加入0.05 mol的希夫碱，继续搅拌至溶解完全。
然后加入适量的LaCl3或CeCl3，继续搅拌至反应结束。
将反应液过滤并用甲醇洗涤，得到淡黄色固体。
3. 表征方法采用紫外可见分光光度计测量其吸收光谱，荧光光谱仪测量其荧光光谱。
同时，采用红外光谱仪和核磁共振仪对合成产物进行表征。
三、结果与讨论1. 紫外可见吸收光谱邻香兰素缩乙二胺希夫碱稀土配合物的紫外可见吸收峰位在250-400 nm范围内，主要吸收峰位为300-350 nm。
该峰位的出现说明配合物中存在芳环结构。
2. 荧光光谱邻香兰素缩乙二胺希夫碱稀土配合物的荧光强度较强，主要发射峰位在400-500 nm范围内。
该峰位的出现说明配合物具有一定的荧光性质。
3. 红外光谱邻香兰素缩乙二胺希夫碱稀土配合物的红外吸收峰位在4000-400cm-1范围内，主要吸收峰位为1650 cm-1和1600 cm-1。
该峰位的出现说明配合物中存在羟基和芳香族结构。
4. 核磁共振谱邻香兰素缩乙二胺希夫碱稀土配合物的核磁共振谱主要表现为芳环质子的化学位移。
其中，苯环上的质子化学位移在7.0-8.0 ppm范围内，且出现了明显的峰裂现象。
这表明配合物中存在芳环结构。
四、结论通过紫外可见吸收光谱、荧光光谱、红外光谱和核磁共振谱等多种手段对邻香兰素缩乙二胺希夫碱稀土配合物进行了表征，结果表明该配合物中存在芳环结构、羟基和芳香族结构，并具有一定的荧光性质。
新型稀土铽配合物的合成及其光学性能
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快递论文 ・
新 型稀ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ铽配合物的合成及其光学性能
王 丽 ，索全伶 ， 刘兴 旺 ， 李军湘
（ １ ． 包 头师范学 院 化学学院 ， 内蒙古 包头 ０ １ ４ ０ ３ ０ ； ２ ．内蒙古工业 大学 化 工学 院 ， 内蒙古 呼和浩特 ０ １ ０ ０ ５ １ ） 摘要 ： 以９ － 蒽 甲酰丙酮 （ Ｅ Ｎ ） 为第一配体 ， 邻菲Ｉ 罗 啉（ ｐ ｈ ｅ ｎ ） 为第二 配体 ， 与 （ Ⅲ） 经 配位 反应 合成 了两个新 型 的稀土配合物—— （ Ｅ Ｎ ） ２ ・ ２ Ｈ ２ ０ （ １ ） 和Ｔ ｂ （ Ｅ Ｎ ） ： ｐ ｈ ｅ ｎ・ ４ Ｈ ２ ０ （ ２ ） ， 其结 构经 ｍ 和元素分析 表征 。用紫外光 谱和荧光光谱研究 了 ｌ和 ２的光学 性能 ， 结果 表 明 ： １ 和 ２的 Ａ 一 均位 于 ２ ５ ５ ． ５舳 ， ３ ４ ７ ． ５啪 ， ３ ６ ５ ． ５ ｎ ｍ和 ３ ８ ４ ． ５衄 。 １ 和 ２均未产 生 ” 的特征发 射峰 ； 在５ ４ ５ 衄 激发 波长 激发 下 ， １和 ２的 Ａ 分别 位于 ４ ０ ６ ｎ ｍ和 ４ ０ ２ ｎ ｎ ｌ ， Ａ 分别位于 ５ ９ ６ 咖 和４ ８ １ ｎ ｍ。
ｔ ｕ ｒ ｅ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ Ｉ Ｒ ｎｄ ａ ｅ ｌ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ａ ｌ ｎａ ａ ｌｙ ｓ ｉ ｓ ．Ｔ ｈｅ ｏ ｐ ｔ ｉ ｃ ｌ ａ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ ｏ ｆ １ ｎｄ ａ ２ ｗｅ ｒ ｅ ｉ ｎ ｖ ｅ ｓ ｉ ｆ — ｇ ａ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ ＵＶ— Ｖｉ ｓ ｎｄ ａ ｌ ｆ ｕ ｏ ｒ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｔ ｅ ｘ ｃ ｉ ｔ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｎｄ ａ ｅ ｍｉ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ ．Ｔ ｈ ｅ ｅｓ ｒ ｕ ｌ ｔ ｓ ｓ ｈ ｏ ｗｅ ｄ ｈａ ｔ ｔ Ａｍ 虹ｏ ｆ １ ｎｄ ａ ２ ｂ ｏ ｈ ｔ ｌ ｏ ｃ ａ ｔ ｅ ｄ ｉ ｎ ２ ５ ５ ． ５ ｎ ｍ， ３ ４ ７ ． ５ ｎ ｎ ｌ ，３ ６ ５ ． ５砌 ｎｄ ａ ３ ８ ４． ５ ｎ ｍ．１ ａ ｎ ｄ ２ ｃ ａ ｌ ｌ ｎ ｏ ｔ ｅ ｍｉ ｔ ｓ ｐ ｅ ｃ ｉ ａ ｌ
新型三足席夫碱稀土配合物的合成,表征及与DNA的作用
研究 了这 ５种席夫 碱配合物与 Ｄ Ａ的相互作用 。实验结果 表 明 ， Ｎ 配合物均 可 与 Ｄ Ａ发 生相互 作用 ， Ｎ 而且 相
互 作 用 为插 入 方 式 。 关键 词 稀 土 金 属 ， 夫 碱 ， 合 物 ， Ｎ 作 用 席 配 ＤＡ
中图分类 号 ：６ ４ ３； ６ １ Ｏ １ ． Ｏ １ ．６
。 Ｈ ） ３
Ｌ＋Ｌ （ Ｏ ）３・ Ｈ Ｏ一 ｎＮ ３ ６２
［ ｎ Ｎ ３ ２ Ｎ ３・ ２ （ ｎ Ｌ ，ｍ，ｕ Ｇ ， Ｌ Ｌ（ Ｏ ） ］ Ｏ Ｈ Ｏ Ｌ ：ａ Ｓ Ｅ ， ｄ Ｙ）
将 ３ ４二 羟基 苯 甲醛 ０ ４ ４ ｇ ３ｍ １ 溶 于 １ Ｌ的二 氯 甲烷 和 甲醇 的混 合溶 液 ． 拌 下 缓 慢加 ，． ． １ （ ｍｏ） ５ｍ 搅
酚橙 做 指示剂 用 Ｅ Ｔ Ｄ Ａ滴 定 得到 。所 用原 料试 剂 均为分 析 纯 。
１２ 合成 方 法 ．
１ １ １三 （ 氨 基 乙基 ） （ｒｎ 按照 文献 ［ ］ ， ，． ２ ． 胺 ｔ ） ｅ ４ 方法 合成 。
洲
Ｎ
２＋ Ｉ Ｎ ） ＿ ，
Ｓｈ ｍ Ｓｎｈｓ ｒｃｄ ｒ ｏ ｌ ａｄ Ｌ ｎ ｓ ｏ ｐｅｅ ｃｅ ｅ１ ｙｔｅｉ ｐｏｅｕｅ ｆ ｉ ｎ （ ）ａｄｉ ｍ ｌ ｓ ｓ ｇ ｔｃ ｘ
刘 敏。 袁 文 兵
（海 南 大 学 海 南 省 精 细化 工 重 点 实 验 室
张 岐
闫 兰 杨 汝 栋
苏州 ）
海 Ｉ ５０ ２ ；兰 州 大 学 化 学 系 兰 州 ； 苏 大 学 化 工 学 院 ＝ ７ ２ ８ Ｉ 江
摘
要
合成了新型三足席夫碱配体 （ ） Ｌ 和它 的 ５种稀 土配合物 。通过 元素分析 、 尔 电导 、 摩 热重 分析 、 红外
稀土配合物的制备方法
稀土配合物的制备方法
稀土元素是具有重要物理和化学性质的元素，其配合物具有广泛的应用前景。
制备稀土配合物是稀土化学的重要研究领域之一。
稀土配合物的制备方法主要包括以下几种：
1. 溶液法制备：将稀土金属离子和配体在有机或无机溶剂中混合，加热反应，得到稀土配合物。
该方法具有制备简单、产品纯度高等优点。
2. 固相法制备：将稀土金属和配体在高温下反应，形成稀土配合物。
该方法适用于制备高温稀土配合物。
3. 水热法制备：将稀土金属离子和配体在水溶液中混合，加热反应，得到稀土配合物。
该方法具有反应时间短、产品纯度高等优点。
4. 气相沉积法制备：将稀土金属和配体在气体中反应，形成稀土配合物。
该方法适用于制备薄膜和纳米材料。
综上所述，稀土配合物的制备方法多种多样，可以根据实际需求选择不同的方法。
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[Ln(III)Salen]配合物的水热合成和荧光性质 表征（Ln = Sm,Eu,Salen=双水杨醛缩乙二胺 Schiff 碱）
实验目的 1. 通过［Ln(III)Salen ］配合物的制备掌 握水热合成中的一些基本操作技术； 2. 通过［ Ln(III)Salen ］配合物的荧光 光谱测定和分析了解稀土金属配合物的 发光原理和重要用途。
3 水热-溶剂热合成
水热与溶剂热合成（Hydrothermal Reactions and Solvothermal Reactions 是无机合成化学的一个重要分支。
在100-1000℃，压力为1MPa-1GPa条件 下利用水溶液中物质化学反应所进行的合成。
合成方法的特点：
A、温度100～1000℃ ，压强1MPa(106Pa)～1GPa(109Pa) B、反应物反应性能的改变、活性的提高，水热与溶剂热合成 方法有可能代替固相反应以及难于进行的合成反应. C. 中间态、介稳态以及特殊物相易于生成，因此能合成与开 发一系列特种介稳结构、特种凝聚态的新合成产物。 D、能够使低熔点化合物、高蒸气压而且不能在融体中生成的 物质、高温分解相在水热与溶剂热低温条件下晶化生成。
(2S＋1): 自旋多重态(spin multiplicity)，S为总自旋 (2S＋1) (2L＋1) 多重性因子 J：原子的总角动量量子数；J= L+S,L+S-1，…, |LS|, 少于半充满，J小能级最低，多于半充满时候，J 大的能级为低。
X103cm-1
5D 3
24 22 20
3P 2
5D 3 5D 2 4G 7/2 4G 5/2 5D 1 5D 0 6F 1/2 6F 11/2 6F 9/2 6F 7/2 6H 15/2 6H 13/2 6H 11/2 6H 9/2 6H 7/2 6H 5/2 7F 6 7F 5 7F 4 7 F3 7F 7 2 F 1 7F 0 7F 0 7F 1 7F 2 7F 3 7F 4 7F 5 7F 6 6F 5/2 4I 5D 4 15/2
三价稀土离子Ln3+能级的复杂性
稀土离子未充满的4f电子壳层;自由离子体系的4f 电子的不可忽略的自旋轨 道偶合作用; 4f,5d,6s电 子具有相近的能量，使它们的能级关系极其复杂。 较低能量的4fn,4fn-16s1,和4fn-16p1 组态产生了众多 的能级，其中有些离子能级的数目是相当可观的。 如：Pr3+4f2组态有13个J能级， Nd3+4f3组态有41个J能级 . 在稀土离子可能存在的组态中，4fn是能量最低的 组态，因此在光谱性质的研究中也是最重要的。
三价稀土离子的发光特点
①具有f--f 跃迁的发光材料的发射
光谱呈线状，色纯度高； ②荧光寿命长；
5
Ln3+各能级均以光谱支项表示。光谱项的通式为：
2S＋1L J L为各个电子轨道角动量的矢量和 L＝l1+l2+l3+…
L＝0， 1， 2， 3， 4， 5…. ，
光谱项 S， P， D， F, G， H…
2. 稀土配合物合物的荧光原理
稀土离子荧光的天线(Antenna)效应
由于三价稀土离子的f*-f跃迁属宇称禁阻，这种跃迂较弱而且 激发态容易失活，所以自由稀土离子的荧光极弱，这些对设 计荧光探针、发光器件都很不利。然而研究结果表明，引入 适当的有机配体与稀土离子配位，通过分子内的能量传递 敏化中心离子发光，可以有效的增强稀土离子荧光性质， 一现象就是人们常说的配体的天线(Antenna)效应
水热与溶剂热合成的一ห้องสมุดไป่ตู้工艺是：
3 本实验以[Ln(III)Salen]为例,通过水热合成法 来合成稀土配合物
Salen
三、实验仪器及药品
SmCl3· 6H2O， EuCl3· 6H2O， HCOOH, 乙 醇,反应釜, 烘箱。熔点测定装置，F4500荧 光光谱仪
四 实验步骤
1．Salen的制备 250 mL三颈瓶中注入40 mL95%乙醇、0.8 mL水杨醛。 在搅拌情况下，注入0.35 mL70%(或0.25 mL99%)乙二胺，反 应4～5 min。此时生成亮黄色的双水杨缩乙二胺片状晶体。抽 滤晶体，用水洗涤三次，然后用95%乙醇洗涤。干燥后称重并 计算产率。 2. [Ln(III)Salen]的合成
将 0.005mmol 的 SmCl3· 6H2O 或者 EuCl3· 6H2O ， 与 0.01mmol 的 Salen 加乙醇和水混合溶解 ，然后滴加
0.0025mmol HCOOH，装入反应釜中，放入烘箱升温 到120度，反应24小时，然后降温到室温。
注意事项： 合成的时间较长，约定下周3测荧光光谱；由 于固体量不够，只能测量溶液。注意浓度的配 制。 正确分析荧光光谱，写出实验报告！
简易高压反应釜实物图
水热法按反应温度分类可分为： 1) 低温水热法（100 C 以下 ） 2) 中温水热法（100 -300 C ） 3) 高温水热法（300 C 以上，0.3GPa） 水的临界温度为 (374.1C) ，临界压力为 22.1MPa。
反应介质对反应的影响 （ 1 ） 在高温高压水热体系中，水的性质发生变 化: 蒸气压变高、 密度变低、 表面张力变低、 粘度变低、 离子积变高
4F 9/2
18
16 14 12
6F 3/2
10
8 6 4 2 Pr
1G 4 3F 3F4 3 3F 2 3H 6 3H 5 3H 4
6F 6H 7/2 5/2
6H 7/2 6H 9/2 6H 11/2 6H 13/2 6H 15/2
Sm
Eu
Tb
Dy
三价稀土离子的能级图
例如： Eu3+：5D１→7F１：540nm 5D →7F ：590nm 0 1 5D →7F ：620nm 0 2 5D →7F ：650nm 0 3 5D →7F ：705nm 0 4
二 实验原理 1、稀土离子发光原理 稀土元素由于具有未充满的4f电子壳层和4f电 子被外层的5s,5p电子屏蔽的特性，使稀土元素 具有极复杂的类线性光谱。吸收光谱使稀土离 子大多有色，发射光谱使许多稀土化合物产生 荧光和激光，因此广泛用作发光和激光材料等。 此外还表现丰富的磁学性质，广泛用作磁性材 料。
水是离子反应的主要介质 密闭加压条件下加热沸点以上时离子反应速率 会增大
（2）反应混合物占密闭反应釜空间的体积分数 称为填充度。压强与反应容器中原始溶剂的填充 度有关 通常50%~80% ,压强是在：0.02~0.3GPa。
（3）合成溶剂性质的改变。水热反应中，溶剂会使反应 物溶解或部分溶解，生成溶剂化合物，这会影响化学反应 速率。在合成体系中，反应物在液相中的浓度、解离程度 及聚合态分布等都会影响反应过程。特别是有机溶剂的加 入或部分加入，都会得到一些理想的结果。
E、有利于生长极少缺陷、取向好、完美的晶体，且合成产物 结晶度高以及易于控制产物晶体的粒度。
F、能均匀地进行掺杂
水热与溶剂热合成的生产设备
高压釜（反应釜）是进行高温高压水热与溶 剂热合成的基本设备；
高压容器一般用特种不锈钢制成 , 釜内衬有化学惰 性材料，如 Pt、Au等贵金属和聚四氟乙烯等耐酸碱 材料。