化学氧化剂降解果蔬农残研究进展_郭佳婧

混合液 处 理 红 富 士 苹 果，农 药 的 降 解 率 达 到 ８０％ 以 上，并 且 不影 响 苹 果 的 可 溶 性 固 形 物 含 量 。 李 金 成 等 研 ［２６］ 究 发 现 二 氧化氯可有效 的 除 去 废 水 中 高 浓 度 含 氰 化 合 物，氧 化 １ ｍｇ 的 ＣＮ－ 需要２．６ ｍｇ 的 二 氧 化 氯，氧 化 产 物 为 碳 酸 盐 和 氮 气 。陈 莉 荣 等 使 ［２７］ 用 二 氧 化 氯 处 理 含 氰 农 药 废 水 ，发 现 在 ＣｌＯ２／ＣＮ－ 为３．５～４．５（质量比）时，废 水 氰 化 物 的 去 除 率 可 达 ９７％ 以 上 。许 占 位 等 发 ［２８］ 现 在 原 料 果 的 清 洗 过 程 中 加 入 二氧化氯５０～７５ ｍｇ／ｋｇ，能 够 有 效 地 促 进 原 料 果 中 甲 胺 磷 和 甲 基 对 硫 磷 的 分 解 。田 芳 等 研 ［２９］ 究 认 为 在 二 氧 化 氯 与 农 药摩尔比为２００∶１的条件下，１０ ｍｉｎ内可完全降 解 除 草 定， 处理２０ ｍｉｎ 后 涕 灭 威 和 灭 虫 威 的 降 解 率 分 别 达 到 ７５％ 和 ８１％。Ｅ．Ｓ．Ｈ ｗａｎｇ等 用 ［３０］ １０ ｍｇ／Ｌ 的 二 氧 化 氯 降 解 苹 果 的农药残留，结果表明代森锰锌在全 果、切 片、果 酱 和 果 汁 中 的降解 率 分 别 为 ８７．９％，１００％，１００％，６８．７％；乙 烯 硫 脲 在 以上 ４ 种 成 分 中 的 降 解 率 分 别 为 ９７％，１００％，１００％， ９３．４％ 。
郭 佳 婧１，２
李 高 阳１，２
刘 咏 红１，２
ＧＵＯ Ｊｉａ－ｊｉｎｇ１，２ ＬＩ Ｇａｏ－ｙａｎｇ１，２ ＬＩＵ Ｙｏｎｇ－ｈｏｎｇ１，２
（１．湖南省农业科学院农产品加工研究所，湖南 长沙 ４１０１２５；２．湖南省食品测试分析中心，湖南 长沙 ４１０１２５ ）
（１．Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｈｕｎａｎ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ｈｕｎａｎ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｃｈａｎｇｓｈａ，
２ 过 氧 化 氢 降 解 法
过氧化氢 又 称 双 氧 水，是 一 种 反 应 活 性 很 强 的 强 氧 化 剂，具 有 杀 菌、消 毒 和 漂 白 等 功 效，反 应 后 只 生 成 水 和 氧 气， 不 会 造 成 二 次 污 染 ，是 最 清 洁 的 化 学 品 。 ［１４］
王琦 发 ［１５］ 现 使 用 １％ 的 过 氧 化 氢 处 理 油 菜 １０ ｍｉｎ 可 有 效降解甲胺磷农药，９％的过氧 化 氢 处 理 油 菜 １０ ｍｉｎ可 有 效 降解氧化乐果农药，但能够从表面观 察 到 个 别 油 菜 出 现 萎 蔫 和变色现象 。Ａ．Ｚｏｈａｉｒ［１６］用 过 氧 化 氢 降 解 土 豆 中 的 农 药 残 留，发现 经 ５％ 过 氧 化 氢 处 理 后，对 甲 基 嘧 啶 磷、马 拉 硫 磷 和 丙溴 磷 的 降 解 率 分 别 为 １００％，８９．９％，１００％；经 １０％ 过 氧 化氢 处 理 后，以 上 ３ 种 农 药 的 降 解 率 分 别 为 １００％，９３％， １００％。张 存政等 使 ［１７］ 用 ３％ 的 双 氧 水 同 臭 氧 混 合 ，可 使 高 效氯 氰 菊 酯 的 降 解 率 达 到 ６１．８６％，比 单 独 使 用 臭 氧 的 降 解 效 果 明 显 。 方 剑 锋 等 认 ［１８］ 为 农 药 残 留 大 部 分 在 果 蔬 的 表 面，使用３ ｍＬ／Ｌ 的 双 氧 水 在 作 物 收 获 前 １ 周 喷 施 于 田 间， 可使毒死蜱 的 残 留 下 降 率 达 到 ６４．０５％。 田 洪 磊 等 认 ［１９］ 为 双氧水添加量是影响浓缩苹果汁中甲胺磷农药降解的主要 因素，在 ｐＨ 值 为 ３ 的 条 件 下，使 用 ８％ 的 双 氧 水 处 理 ８ ｍｉｎ 可使浓缩苹果汁中甲胺磷农药残留达到理 想 效 果。钱 玉 琴 使 ［２０］ 用 过 氧 化 氢 处 理 茶 叶 中 的 农 药 残 留 ，喷 施 农 药 的 茶 叶 经０．１％ 的 过 氧 化 氢 处 理 ２０ ｍｉｎ 后 硫 丹 的 降 解 率 达 到７１．３０％，氰戊菊酯的降解率达 到 １００％，研 究 结 果 表 明 过 氧 化 氢 对 扑 虱 灵、三 唑 磷 的 降 解 效 果 尤 其 显 著，茶 叶 经 ０．０１％ 过 氧 化 氢 浸 泡 １０ ｍｉｎ 后 二 者 的 降 解 率 就 可 达 到 １００％。傅 晓燕等 通 ［２１］ 过 研 究 表 明 ，双 氧 水 对 有 机 磷 、拟 除 虫菊酯类农药有显著降解效果，符合 消 解 一 级 反 应 动 力 学 方 程，农药降解率随反应浓度和时间 增 加 而 提 高。 苦 参 经 双 氧 水 短 时 间 处 理 ，其 生 物 碱 成 分 不 受 影 响 。 詹 萍 通 ［２２］ 过 研 究 发现，双氧水在酸性或碱性环境中能 够 有 效 地 降 解 甲 胺 磷 和 马 拉 硫 磷 农 药 残 留 ，结 合 对 苹 果 品 质 的 影 响 ，使 用 ８％ 的 双 氧 水处理２０ ｍｉｎ可有效降低苹果中的农药残留。
３ 二 氧 化 氯 降 解 法
二氧化氯具有 很 强 的 氧 化 能 力，性 质 稳 定 且 效 力 持 久， 不产 生 抗 药 性 以 及 致 癌 物 ，是 一 种 高 效、广 谱、无 毒 的 消 毒 剂。二氧化氯在 降 解 废 水、水 体 消 毒、食 品 保 鲜 以 及 农 药 残
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留 降 解 等 方 面 应 用 广 泛 。 ［２４］ 董晓 庆 等 使 ［２５］ 用 ９ ｍｇ／Ｌ 的 二 氧 化 氯 和 １０ｇ／Ｌ 的 草 酸
方 剑 锋 等 研 ［２３］ 究 了 过 氧 化 氢 降 解 液 的 毒 性 ，通 过 研 究 证明有机磷农药经过氧化氢降解后无有毒物质产生。过氧 化氢降解有机磷农药对环境和食品 无 不 良 影 响，是 目 前 解 决 农药残留危害的一条重要途径。
过氧化氢能够 稳 定、高 效 地 降 解 有 机 磷 等 农 药 残 留，且 降解后无毒性物质 残 留，无 二 次 污 染，但 运 输 过 程 中 需 专 用 工具，成本较高，同时保存困难，且在 使 用 中 对 人 身 具 有 安 全 隐 患 ，因 此 降 解 处 理 中 应 同 实 际 结 合 确 定 处 理 方 式 。
Ｈｕｎａｎ ４１０１２５，Ｃｈｉｎａ；２．Ｈｕｎａｎ Ｆｏｏｄ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｃｅｎｔｅｒ，Ｃｈａｎｇｓｈａ，Ｈｕｎａｎ ４１０１２５，Ｃｈｉｎａ）
摘要：近年来，由于 果 蔬 农 药 残 留 超 标 导 致 的 中 毒 事 件 时 有 发生，严重危害 人 类 健 康。 化 学 氧 化 剂 能 够 高 效、快 速 降 解 果蔬农药残留。文章概述目前常用的化学氧化剂降解农残 技 术 ，以 及 不 同 方 法 对 果 蔬 品 质 的 影 响 。 关 键 词 ：化 学 氧 化 剂 ；果 蔬 ；农 药 残 留 Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｒｅｃｅｎｔｌｙ，ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｆｒｕｉｔｓ ａｎｄ ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ ｃａｕｓｅ ｍａｎｙ ｐｏｉｓｏｎｉｎｇ ｉｎｃｉｄｅｎｔｓ ａｎｄ ｓｅｒｉｏｕｓ ｄａｍａｇｅｓ ｔｏ ｈｕｍａｎ ｈｅａｌｔｈ．Ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｏｘｉｄａｎｔｓ ｃａｎ ｄｅｇｒａｄｅ ｔｈｅ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔｌｙ ａｎｄ ｒａｐｉｄｌｙ．Ｉｎ ｔｈｉｓ ｓｔｕｄｙ，ｓｏｍｅ ｆｒｅｑｕｅｎｔｌｙ－ｕｓｅｄ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｏｘｉｄａｎｔｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｏｘｉｄａｎｔｓ ｗｅｒｅ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｈｅｍｉｃａｌ ｏｘｉｄａｎｔｓ；ｆｒｕｉｔｓ ａｎｄ ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ；ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉ－ ｄｕｅｓ
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研究进展
２０１４ 年 第 ３ 期
右 ，与 自 来 水 处 理 效 果 无 显 著 性 差 异 。 次氯酸盐能够有效降低果蔬表面 的 农 药 残 留，但 在 使 用
次氯酸盐进行氧化 处 理 的 过 程 中，应 注 意 农 药 的 性 质、反 应 浓度、反应时间、ｐＨ 值以及不同农药之间的相互作用等。
第 ３０ 卷 第 ３ 期 ２ ０ １ ４ 年 ５ 月
１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００３－５７８８．２０１４．０３．０５９
ＯＯＤ ＆ ＭＡＣＨＩＮＥＲＹ 食品与机械
Ｖｏｌ．３０，Ｎｏ．展
Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｏｘｉｄａｎｔｓ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｆｒｕｉｔｓ ａｎｄ ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ
农药的使用可显著降低由于病虫 草 害 造 成 的 损 失，提 高 农作物产量，满足 人 们 对 农 作 物 的 巨 大 需 求，但 同 时 也 会 对 环境和人类健康造成严重危害［１］。果 蔬 在 生 产 过 程 中 ，由 于 生产者普遍缺乏农药使用常识以及 滥 用 现 象 严 重，导 致 农 药 残留量远远超过国家标准，使食用农 残 超 标 的 果 蔬 造 成 的 食 物中毒事件时有 发 生［２］，因 此 农 药 残 留 问 题 不 容 忽 视 ，绿 色 高效降解果蔬农药残留已成为世界关注热点。
１ 次 氯 酸 盐 降 解 法
次氯酸盐是一种潜在的强氧化剂，溶 于 水 中 可 释 放 次 氯 酸，具有较强 的 氧 化 能 力 ，在 食 品 行 业 中 使 用 广 泛［６］。 高 愿 军等［７］ 发 现，鲜 切 莴 笋 经 ３００ ｍｇ／Ｌ 的 次 氯 酸 钙 处 理１５ ｍｉｎ，农药残留量与未经清洗的差异显著（Ｐ＜０．０５），同 时次氯酸钙能够抑制莴笋的呼吸强 度 和 组 织 褐 变 ，保 持 莴 笋 的品质。袁吉泽等［８］使用次氯酸钙 同 碱 液 结 合 处 理 桔 子 皮 ， 在５０ｇ／Ｌ 次氯酸钙和１０ｇ／Ｌ 碱液条件下桔皮中的有机磷和 拟除虫菊酯类农药降解显著，但经处 理 后 其 中 的 黄 酮 已 基 本 氧化，色 素、橙 皮 苷、果 胶 和 纤 维 素 含 量 都 有 不 同 程 度 的 降 低。吕 金 海 等［９］使 用 ５０ ｍｇ／Ｌ 的 次 氯 酸 钙 处 理 ３０ ｍｉｎ，可 使金秋 梨 中 敌 敌 畏、拉 维 因 和 氧 乐 果 的 降 解 率 分 别 达 到 ７８％，６７％，５７％。李鹏等 使 ［１０］ 用 次 氯 酸 钙 降 解 油 菜 中 的 氧 乐果农药残留，发现在 ｐＨ 值 为 ４ 的 条 件 下，使 用 ４００ ｍｇ／Ｌ 的次氯酸钙处理 ２０ ｍｉｎ，可 使 氧 乐 果 的 降 解 率 达 到 ８０％ 以 上，该条件对油菜中的还原糖和叶酸影响不大，但对 ＶＣ 破坏 较大。